Спектры влияние конденсации

Влияние конденсации на спектры [c.598]

Характер разбиения спектров ЯМР н и С на диапазоны, соответствующие отдельным фрагментам, основывался на изученных ранее (см разд 3 2) фракциях с температурами кипения 230—320°С На рис 3 14 показано влияние объемной скорости подачи сырья (ш) на изменение характеристик ароматической части средней молекулы Обнаружено, что с уменьщением о (увеличением времени контакта) содержание ароматических углеводородов снижается, уменьшаются степень конденсации и число ароматических колец Степень насыщения ароматических структур при давлении [c.312]

Влияние давления распыляющего газа изучали на растворах солей железа и РЗЭ- Спектры фотографировали при помощи спектрографа ИСП-28. Для распыления растворов применялись распылители с обратной конденсацией. [c.149]

Бензольный (27%-ный) раствор гексахлорана, не содержащий хлора, при данных условиях освещения оказывается достаточно прозрачным для химически активного света в слое 32 мм. Влияние более толстых слоев бензольного раствора гексахлорана на прохождение активного света не изучалось. Так как воздушная зона между лампой и внутренней стенкой колпака практически не изменяет характера спектра излучения лампы, а лишь ослабляет силу света, то в соответствии с законом квадратов расстояний для увеличения зоны зарождения фотохимической реакции колпаки ламп следует изготавливать наибольшего диаметра. Для предотвращения возможного воспламенения бензола или даже его взрыва, в случае если футляр лампы лопнет, пространство между телом лампы и футляром заполняется инертным, очищенным от пыли газом (например, азотом или углекислотой). Для равномерного охлаждения поверхности лампы и улучшения режима ое работы лучше всего создать непрерывную циркуляцию чистого инертного газа в футляре лампы. Однако при этом необходимо следить за тем, чтобы напряжение на электродах не снижалось (за счет конденсации паров ртути при охлаждении), а оставалось в пределах установленной для лампы данного типа нормы. Лампы вставляются в хлоратор и прикрепляются в [c.65]

Если сравнить данные табл. 39 и 36, скажем, для N3, К и N1, то видно, что влияние пониженного давления на степень конденсации вполне реально, в то время как носитель не играет никакой роли в повышении степени конденсации. Данные же для серебра ясно показывают, что действие носителя не может быть уподоблено увлечению паров примесей носителем Р] действию паров воды, способствующей дистилляции жидкостей. Более правдоподобным представляется объяснение, что действие носителя обнаруживается при возбуждении спектра и не связано непосредственно с процессом испарения. Об этом свидетельствуют не только данные табл. 39, полученные с помощью [c.369]

Как и в случае спектра электромагнитных волн, различные участки спектра распределения частиц по размерам обусловливают различные явления в атмосфере (рис. 21). Частицы Айткена играют значительную роль в атмосферном электричестве, оказывая влияние на проводимость воздуха, а также и на другие электрические свойства. Большие частицы обусловливают рассеяние видимого света, и поэтому от них зависит видимость вне облаков и тумана. Третьим примером может служить образование облаков. Поскольку пересыщение водяного пара в атмосфере почти всегда незначительно, то обычно только гигантские и большие ядра активируются как ядра конденсации, тогда как ядра Айткена остаются неактивными. Однако линия раздела между активными и неактивными ядрами сильно зависит от обстоятельств и выражена нерезко. [c.135]

Сополимеры этилена и окиси углерода обладают значительной кристалличностью. ИК-спектры сополимеров, содержащих 21% окиси углерода, имеют полосу поглощения 730 см", интенсивность которой связана с кристалличностью полиэтиленового типа [135—138]. Исчезновение этой полосы наблюдается при увеличении содержания звеньев окиси углерода в сополимере до 43% [139]. Температура плавления сополимеров этилена и окиси углерода находится в интервале 90—200 °С. Существенный недостаток этих сополимеров заключается в их хрупкости. При нагревании выше температуры плавления они ведут себя как термореактивные полимеры, теряя плавкость и растворимость. Процесс сопровождается выделением воды. Считают [139], что сополимер приобретает трехмерную структуру в результате межмолекулярных реакций. Реакция конденсации сополимеров может осуществляться под влиянием щелочей [140, 141]. [c.44]

В процессе образования ядер и последующего роста зародыщей конденсированной фазы образуется непрерывный спектр размеров частиц. Поэтому в общем случае необходимо было бы записать уравнение для изменения функции распределения частиц по размерам. Однако, как показывают теоретические и экспериментальные исследования, процесс образования ядер происходит на небольшом участке сопла, имеет место скачок конденсации, и спектр образующихся частиц весьма узок. По расчетам, отличие максимального и минимального размеров не превышает 0,1 мкм. При последующем конденсационном росте частиц эта разница сохраняется. Поэтому для расчета влияния неравновесности процесса образования конденсата на удельный импульс можно рассматривать весь конденсат, появившийся в скачке конденсации, как одну фракцию. При этом определяется рост частиц только первоначально образовавшейся фракции, а их количество по мере интегрирования на участке образования ядер корректируется в соответствии с весом появляющихся зародышей. Последнее приводит к некоторому завышению потерь удельного импульса за счет несколько меньшей скорости изменения содержания конденсата в продуктах сгорания по сравнению с действительной. [c.215]

Влияние климата основной характер атмосферных условий 1[морская атмосфера, промьппленная атмосфера, атмосфера сельской местности) сухие или влажные условия (дождь и роса) интервал температур относительная и критическая влажность продолжительность, периодичность воздействия атмосферных осадков (дождя, снега, мокрого снега) и соответствующая величина pH условия конденсации воздействие солнца (включая ультрафиолетовую и инфракрасную части спектра), бомбардировка ионизованными частицами выдержка в озоне направление и скорость ветра преобладающего направления экологический состав воздуха (переносимые воздухом твердые и жидкие загрязнения) и т. д. [c.64]

До настоящего времени теоретические работы, касающиеся влияния конденсации на интенсивность, были сосредоточены на рассмотрении статических диэлектрических свойств кристалла. Недавно опубликованная статья Кальмана и Дешиуса [161] указывает наиболее важные аспекты такого рода исследований. В общем имеющиеся теории предсказывают, во-первых, что отношение интенсивности в спектре кристалла к интенсивности в спектре газа является одинаковым для всех полос (или по крайней [c.612]

Влияние конденсации кислорода на флуоресценцию и спектр ноглощения антрахиноновых производных в адсорбированном состоянии. — ДАН СССР, 97, 479—482, 1954. [Совместно с А. В. Карякиным]. [c.434]

По Фоксу и Хекстеру, в уравнении (9) имеется два члена, отвечающих за сдвиг частоты перехода при конденсации один из них зависит от структуры кристалла и не зависит от формы кристаллита, а другой (новый член) наоборот —зависит только от формы кристалла. Таким образом, сдвиги-и расщепления полос могут зависеть как от формы, так и от структуры кристалла. В теории используется модель Лоренца, представляющая сферу в поляризованном континууме, и член, зависящий от формы кристалла, связан с поверхностной поляризацией. В работе подробно обсуждены кубические кристаллы и показано, что, во-первых, их спектры могут определяться новыми правилами отбора и, во-вторых, что вследствие снятия вырождения может появиться больше линий, чем следует из рассмотрения фактор-группы (раздел П,Д). Для некоторых кристаллов (МгО, СО2, 81 4, ЫаСЮз и СН4) было проведено сравнение с экспериментальными данными. Хотя для окончательного подтверждения влияния формы кристалла еще необходимы специальные экспериментальные исследования, однако интенсивные полосы, по-видимому, уже достаточно ясно показывают, что такое влияние существует. [c.606]

Хотя спектроскопические проявления физической адсорбции, как было показано, аналогичны изменениям спектра в процессе конденсации жидкой фазы, в то же время на спектр адсорбированных молекул оказывает дополнительное влияние асимметричность силового поля поверхности твердого тела. В отличие от раствора, где молекула со всех сторон окружена растворителем, на поверхности молекула испытывает одностороннее действие окружающей среды. Это асимметричное действие вызывает искажение структуры молекулы, при котором в инфракрасном спектре начинают проявляться определенные колебания, первоначально запрещенные правилами отбора с точки зрения симметрии. На рис. 125 представлена примерная форма валентных колебаний СН молекулы этилена и приведены частоты соответствующих полос поглощения газовой фазы в инфракрасном спектре и в спектре комбинационного рассеяния. В газовой фазе только колебания Vg И Vil сопровождаются изменением дипольного момента и вызывают поглощение в инфракрасном спектре. Симметричные колебания Vi и V5 не имеют полос поглощения в инфракрасном спектре, однако они вызывают изменение поляризуемости и проявляются поэтому в спектре комбинационного рассеяния. Правила отбора, определяющие появление полос поглощения в спектре, могут нарушаться, если молекула попадает в асимметричное силовое поле поверхности адсорбента. Этим объясняется появление полосы Vi при ЗОЮ см (рис. 124, табл. 44) в спектре этилена, адсорбированного на пористом стекле (Шеппард и Иейтс, 1956). Наряду с этой полосой наблюдались две интенсивные полосы поглощения при 3100 и 2980 см колебаний Vg и Vil, которые разрешены в инфракрасном спектре. При более высоком разрешении Литтл (1961) наблюдал в спектре этилена, физически адсорбированного на пористом стекле, четвертую полосу около 3070 см (рис. 126). Эта полоса была приписана валентному колебанию СН (V5), которое обычно появляется только в спектре комбинационного рассеяния (см. рис. 125). Отнесение этой полосы к колебанию, проявляющемуся в спектре комбинационного рассеяния при 3108 и 3075 см для газообразного и жидкого этилена соответственно, впервые было сделано Стойчевым (1953). Однако на основании проведенных позднее исследований инфракрасного спектра твердого этилена (Довс, 1962) полосу поглощения при 3066 см следует отнести не к валентному колебанию СН (Vs), а к составному тону более низкочастотных колебаний. [c.372]

Для нормальной работы системы ГХ — МС важна не абсолютная величина ионного тока, обусловленного фоном, а скорее распределение этого ионного тока по шкале масс. Тем не менее, при выборе стационарной фазы можно в качестве критерия использовать дрейф базовой линии хроматограммы в-зависимости от температуры (рис. 4.7). Если колонка может работать пр температурах ниже той, при которой быстро возрастает базовая линия, фоновый масс-спектр не вызовет затруднений при анализе. Для устранения возможной конденсации и термической полимеризации высокомолекулярного вещества стационарной фазы в переходных линиях и в камере ионизации масс-спектрометра и для уменьшения влияния фона колонки используют промежуточную короткую фонопоглощающую колонку перед ГХ — МС интерфейсом [125], [c.109]

Добавление водорода к ацетилену уменьшает скорость его конденсации [36]. Прн этом также возрастает доля метана, этилена и низкокипящих углеводородов в продуктах реакхщи. Такое влияние водорода позволяет предположить, что СН возникает в конечных стадиях превращения ацетилена, в которых участвует Нд. Этот вывод противоречит данным, полученным при масс-спектро-метрическом исследовании [37] реакции образования метана из С2Н2 в присутствии Вз- В действительности механизм суммарного процесса образования метана из ацетилена должен включать стадии деметанизации циклических или нолициклических углеводородов, однако окончательного ответа на вопрос, как метан и ароматические углеводороды с нечетным числом атомов углерода образуются при пиролизе ацетилена, до сих пор не получено. [c.444]

Образование в процессе конденсации бромистого водорода и олефина молекулярных комплексов может оказать существенное влияние на механизм реакции гидробромирования и, в частности, на процесс зарождения активных центров [400]. Освещение фильтрованным светом с максимумом пропускания в области 313 нм замороженной при температуре 81 К эквимолярной смеси бромистого водорода с хлористым аллилом приводит к исчезновению в спектре полосы, принадлежащей молекулярному комплексу. Кривые изменения оптической плотности при л=283 нм в зависимости от времени освещения при температуре 81 К для образцов, содержащих комплекс, и образцов, в которых комплекс был предварительно разрушен, различны (рис. 5.5). На рис. 5.6, приведены соответствующие степени превращения, а в табл. 5.4 указаны квантовые выходы для некоторых степеней превращения. [c.115]

В 1886 г. У. Крукс прочитал доклад О происхождении химических элементов , в котором привел ряд аргументов в пользу представлений о сложности элементов и справедливости гипотезы Праута. Этому докладу предшествовали экспериментальные исследования самого Крукса и других ученых по спектрам редкоземельных элементов. Крукс предположил, что все редкие земли являются смесью так называемых метаэлементов. Хотя такое представление основывалось на неправильной интерпретации спектров фосфоресценции, оно подкреплялось неудачами при размещении редкоземельных элементов по группам периодической системы (Д. И. Менделеев, Б. Браунер) Под влиянием круксовской идеи о метаэлементах Браунер стал развивать свои представления о редких землях как химических астероидах . Он писал Принимая во внимание то, что химики все более и более склоняются к взглядам, что все наши элементы сложены из какой-то первоначальной материи, мы можем себе представить, что при образовании редкоземельных элементов конденсация первоначальной материи не шла так далеко, как элементов иных . [c.58]

Получается конденсацией 2 молекул 2-метил-4-хлорфенилтиогликолевой кисло- С1 ты под влиянием хлорсульфоновой кислоты, тт р Спектр в ксилоле , = 565,0 лил в тетр- алине 7 =567,5 ммк. [c.242]

Брауде [494], исследуя ультрафиолетовый спектр поглощения различных диенов, пришел к выводу, что в отличие от ряда других алифатических бутадиенов 1,1,3-триметилбутадиен уже при обычных условиях существует главным образом в цисоидной конформации (см. гл. I). По-видимому, наличие заместителя при третьем углероде цепи диена стерически благоприятствует образованию такой конформации, необходимой для диеновой конденсации. Очевидно, аналогичное влияние имеет место и у 1,1,2-триалкил-бутадиенов [475,494]. [c.163]

Однако в последние годы получены многие экспериментальные данные, заставляющие подвергнуть сомнению это положение. Многие опыты показывают, что структурная память у воды есть. Исследователями отмечалась скачкообразность изменения вязкости и поверхностного натяжения воды с ростом температуры, аномальные свойства талой воды и др. [4]. Так, Ю. А. Сикорский с соавторами заметили, что после таяния бидистиллята и выдерживания воды при низкой, строго постоянной температуре ее диэлектрическая проницаемость медленно самопроизвольно возрастает, достигая равновесной величины только за 800 сек [7]. Чтобы полностью исключить возможное влияние микроскопических льдинок, которые могли не успеть растаять, опыт был проведен по другой методике вновь возникшую жидкую воду получали не таянием льда, а конденсацией пара. При этом установили, что плотность свежесконденсированной воды несколько выше, чем обычной. Лишь за 30 мин (по-видимому, из-за постепенного развития структуры) ее плотность достигала 1 г/см [8]. Кроме того, нами была отмечена релаксация инфракрасного спектра поглощения воды в области частот, характеризующих ее структуру. [c.13]

Важным физико-химическим процессом при получении керамических изделий является процесс спекания, при котором происходит уплотнение материала, рост неравновесных зерен, уменьшение количества дефектов их решетки ( отдых ) и снятие имеющихся напряжений в контактных участках материала. За последние годы в области исследования процессов спекания порошкообразных тел накоплен большой теоретический и эксперихментальный материал. Однако теория процесса спекания еще далека от завершения и пока еще нет общепринятых однозначных представлений о механизме спекания сверхчистых окислов. Одни исследователи отводят основное значение объемной самодиффузии или поверхностной диффузии, другие — пластическому н вязкому течению, испарению и конденсации материала. Полностью не изучены еще кинетика процесса спекания, влияние различных факторов на процесс и вопросы, связанные с его управлением. Особое, Б НИмание следует обратить на исследование механизма переноса вещества при спекании. Возможно, что у окислов металлов постоянной валентности (AI2O3, ВеО, MgO и др.) при высоких температурах в восстановительной газовой среде наблюдается отклонение от их стехиометрического состава. Однако степень этого отклонения и его роль при процессе спекания пока еще неизвестны. При изучении этого процесса должны быть применены методы электропроводности при высоких температурах, изучение спектров поглощения и люми-.несценции, методы фазовоконтрастной микроскопии, электронной микроскопии и особенно многолучевой интерферометрии. [c.17]