Коэффициент активности прохождения

Из приведенных данных следует, что эффективные коэффициенты диффузии изменяются с концентрацией, причем эта зависимость проходит обычно через минимум, положение которого зависит от природы электролита. Уравнения (6.12) и (6.36) передают эту зависимость более или менее верно в области весьма разбавленных растворов в более широкой области концентраций она не может быть сведена к изменению коэффициента активности с концентрацией. По-видимому, такой характер зависимости коэффициента диффузии от концентрации обусловлен тем, что из-за специфики диффузионного процесса силы взаимодействия между частицами проявляются в нем по-иному, чем в состоянии равновесия или при прохождении электрического тока. В отличие от равновесного раствора с его хаотическим движением всех частиц, при котором центральный ион и ионная атмосфера могут перемещаться как в одном и том же, так и в противоположных направлепиях, при диффузии наблюдается направленное перемещение нонов, накладывающееся на их тепловое движение. [c.145]

Коэффициент электропроводности /х выражает поправку на силы взаимодействия в условиях прохождения электрического тока через электролит (ту же поправку в условиях равновесия выражает коэффициент активности). [c.40]

Однако, как это видно, например, из данных, приведенных на рис. 5.10, при более высоких концентрациях уравнение (5.50) уже ие годится. 01Ю не может описать прохождение зависимости 1п7 от (Т//) через минимум и последующее увеличение коэффициента активности. [c.208]

Поскольку считается, что скорость реакции пропорциональна концентрации активированного комплекса, то константа удельной скорости реакции k должна быть пропорциональна С помощью статистических расчетов можно показать, что коэффициент пропорциональности в этом случае равен kaT/h. Если каждый активированный комплекс, пройдя через переходное состояние, превращается в продукты реакции (т. е. если коэффициент прохождения близок к единице) и коэффициенты активности также близки к единице, то константу удельной скорости элементарной реакции можно выразить уравнением k T РТ [c.188]

Первоначальная концентрационная асимметрия полосы вещества сохраняется, хотя при движении максимума полосы вниз по колонке концентрация вещества в газовой фазе уменьшается после прохождения п тарелок от до J /(2 ли) . Так, после прохождения 100 тарелок = 0,04 и, согласно уравнению (IX. А), X О я у -> у . Тогда максимум движется с той же ско- ростью, что и хвост пика при коэффициенте активности около 7 . Вещества с низким коэффициентом К, как правило, дают Ав = (- -), так как концентрация в жидкой фазе всегда низка (х мало) и преобладает влияние экспоненциального ввода пробы. Вещества с высокими значениями К обычно дают Аз = (—), [c.193]

Для обсуждения термодинамики электрохимических ячеек прежде всего необходимо ввести такие понятия, как свободная энергия, химический потенциал и коэффициент активности. Если ограничиться рассмотрением электродов, находящихся в равновесии с окружающим раствором, то потенциал ячейки можно получить, выражая фазовые равновесия с помощью электрохимических потенциалов компонентов, присутствующих в электродах и растворах. Условие фазового равновесия допускает прохождение лишь бесконечно малого тока, а также исключает возможность протекания спонтанных реакций, не требующих прохождения суммарного тока. Однако при определенных условиях можно иметь несколько электрохимических реакций, находящихся одновременно в равновесии. [c.36]

Межионное взаимодействие при неравновесных процессах, в частности при прохождении электрического тока через растворы электролитов (явление электропроводности), должно иметь иной характер, чем в условиях равновесия. Предложенный Бьеррумом коэффициент электропроводности /я вносит поправку на силы взаимодействия при прохождении тока через растворы электролитов. Коэффициент электропроводности отличается от коэффициента активности f, относящегося только к равновесным растворам. При учете коэффициента электропроводности вместо уравнения (IV-29) в приложении его к 1-1 валентным электролитам (z=l) следует писать [c.109]

Примерная конфигурация получающейся кривой приведена на рис. 66, при приближении к значению р = О кривую приходится экстраполировать, что не представляет затруднений ввиду линейного (и даже горизонтального) хода кривой в области малых давлений. В табл. 24 приведены значения летучести кислорода при 0° С и двуокиси углерода при 60° С, вычисленные по уравнению Ван-дер-Ваальса. Как видно, во всех приведенных случаях летучесть меньше давления и коэффициенту меньше единицы. Так, однако, бывает не всегда. Уже на примере кислорода видно прохождение коэффициента активности с повышением давления через минимум. При еще более высоких давлениях у достигает единицы и превысит ее. Так, для окиси углерода при давлении 1200 атм летучесть равна 2663, т. е. у 2,22 значительно превышает единицу. [c.188]

Каталитическая активность карбидов переходных металлов исследовалась также при восстановлении водородом углекислого никеля [215, 216], окиси железа [217] и закиси никеля [218, 219]. Установлено [216], что при восстановлении углекислого никеля наибольшее каталитическое действие оказывают карбиды ниобия и вольфрама. Коэффициент полноты прохождения реакции составляет соответственно 50 и 56%, температура восстановления понижается от 700 до 250° С. [c.63]

Жидкостно-адсорбционная молекулярная хроматография в ее приближающемся к равновесному варианте основана на различии в константах равновесия системы раствор — адсорбент для разных компонентов раствора. Даже при полном разделении компонентов смеси при прохождении данного компонента через слой адсорбента в колонне раствор содержит по крайней мере два вещества компонент анализируемой смеси и растворитель. Таким образом, теория равновесной жидкостно-адсорбционной хроматографии должна основываться на теории адсорбции из бинарных [1 —16] и более сложных [1, 4, 17, 18] жидких растворов. Эта теория разработана еще недостаточно и носит чисто термодинамический характер. Поэтому коэффициенты активности компонентов раствора в адсорбированном состоянии и константы равновесия определяются из самих экспериментальных изотерм адсорбции. Константы равновесия при упрощенных представлениях о структуре адсорбционного слоя могут быть определены через разности работ смачивания чистыми жидкими компонентами, которые, в свою очередь, могут быть найдены из разности работ насыщения адсорбента парами чистых жидких компонентов и их поверхностных натяжений. Однако все это ограничивает возможности расчета и делает его неточным. [c.205]

В присутствии индифферентного электролита коэффициент активности / можно считать постоянным, так что результат зависит только от перепада концентрации. Последний возникает при прохождении электрохимической реакции на поверхности раздела фаз рабочего электрода и исследуемого раствора вследствие выделения или перезарядки частиц на электроде. Поэтому концентрация частиц у поверхности электрода (С)х о отличается от их концентрации С внутри раствора. [c.99]

Это выражение справедливо только в том случае, если возникновение активного комплекса гарантирует протекание реакции, т. е. только для адиабатных процессов. В более общем случае в выражение (V, 10) необходимо ввести еще добавочный множитель — коэффициент прохождения трансмиссионный коэффициент) Поэтому выражение (V, 10) необходимо записать следующим образом [c.146]

Сущность организации сушки в кипящем слое заключается в том, что при прохождении через слой зернистого материала восходящего газового потока при некоторой скорости последнего частицы высушиваемого материала под действием гидродинамических сил становятся легкоподвижными. Это характеризуется снятием внешнедиффузионных торможений, высокими коэффициентами тепло- и массопередачи между твердой фазой и сушильным агентом-теплоносителем, независимостью гидравлического сопротивления слоя от скорости газового потока. Активная поверхность высушиваемого материала в условиях кипящего слоя становится равной сумме геометрических поверхностей всех частиц. [c.238]

Пленочные аппараты обладают высоким коэффициентом теплопередачи. Последний, однако, достигается лишь при определенном уровне жидкости, который устанавливается опытным путем при повышении уровня коэффициент теплопередачи снижается при понижении уровня уменьшается содержание жидкости в парожидкостной смеси, что приводит к недостаточному смачиванию верхних концов труб и снижению активной поверхности теплообмена. Ввиду однократного прохождения [c.477]

В табл. 24 приведены значе- р ния летучести кислорода при 0° С и двуокиси углерода при 60° С, вычисленные по уравнению Ван-дер-Ваальса. Как видно, во всех приведенных случаях летучесть меньше давления и коэффициент у меньше единицы. Так, однако, бывает не всегда. Уже на примере кислорода видно прохождение коэ ициента активности с повышением давления через минимум. При еще более высоких давлениях у [c.165]

В это выражение обычно вводят поправочный множитель х, который называют коэффициентом прохождения или трансмиссионным коэффициентом. Его в теории активного комплекса обычно связывают с тем, что не все активные комплексы, достигающие вершины энергетического барьера, распадаются на продукты реакции. По смыслу вывода, который использован здесь, он скорее показывает, что связь в активном комплексе рвется не при каждом колебании. Так или иначе х- 1. Окончательно получим [c.288]

MOM водой контактном конденсаторе. Несконденсировай-шиеся газы очищаются на электростатическом фильтре, после прохождения которого газы подогреваются и направляются на абсолютные фильтры нз стекловолокна. Такая система позволяет получить коэффициенты очистки паро-газовой фазы 10 удельная активность газов перед выбросом в атмосферу не превышает 2-10 кюри/л. При достижении содержания в битуме около 40% радиоактивных шламов полученная смесь через специальный разгрузочный коллектор выливается в металлические барабаны объемом 220 л каждый. Герметичность присоединения барабанов к разгрузочным вентилям достигается с помощью гидравлического подъемника. Эта установка эксплуатируется с 1963 г. За шесть лет на ней было переработано около 250 т радиоактивного шлама с удельной активностью 1 10 —1 10 кюри/л. [c.234]

Активные ультразвуковые методы разнообразнее по схемам применения и получили гораздо более широкое распространение. Для контроля используют стоячие волны (вынужденные или свободные колебания объекта контроля или его части), бегущие волны по схемам прохождения и отражения. Методы колебаний используют для измерения толщин при одностороннем доступе и контроля свойств материалов (модуля упругости, коэффициента затухания). Информативным параметром служат частоты свободных или вынужденных колебаний и их амплитуды. Используют также метод, основанный на измерении режима колебаний преобразователя, соприкасающегося с объектом импедансный метод). По амплитудам и резонансным частотам такого преобразователя (часто имеющего вид стержня) судят о твердости материала изделия, податливости (упругому импедансу) его поверхности. Податливость, в [c.17]

В работе Сидоровой было показано, что механизм этого явления связан с электрохимической активностью пористых тел, с изменением чисел переноса ионов в местах сужений перовых канальцев (т. е. в местах контакта частиц), приводящим к локальным концентрационным изменениям в поровом растворе при прохождении тока. Была предложена теория этого явления, согласно которой возникающая разность потенциалов имеет природу диффузионных потенциалов, суммирующихся по длине в пористом грунте, и дан вывод уравнения, связывающего величину коэффициента поляризуемости т) с изменением чисел переноса ионов А и Диа в различных по сечению участках капиллярных канальцев и структурными характеристиками пористой системы [c.112]

В связи с протяженностью и нерегулярностью реального норового пространства активных слоев двух- и трехфазных электродов существенное влияние на величину их активности оказывает скорость транспортных стадий — переноса реагента в жидкой или газовой фазе, прохождения электрического тока. Сложность структуры порового пространства учитывается введением эффективных коэффициентов в соотношения, применяемые для описания соответствующих процессов в гомогенной среде. [c.224]

Для того чтобы усилитель работал в режиме генерации, необходимо ввести положительную обратную связь. В лазере зто осуществляют, помещая активную среду между двумя зеркалами (например, между двумя плоскими параллельными зеркалами, (рис. 1.2). Электромагнитная волна, распространяющаяся в направлении, перпендикулярном плоскости зеркал, будет поочередно отражаться от нпх, усиливаясь при каждом проходе через активную среду. Если одно из зеркал (например, зеркало 2) сделано частично прозрачным, то после прохождения через это зеркало излучение образует выходящий лазерный пучок. Генерация начинается тогда, когда усиление за один проход компенсирует неустранимые (за один проход) потери в системе, например потери на зеркалах. Если обозначить через и / 2 коэффициенты отражения зеркал и пренебречь остальными потерями, то условия достижения порога генерации на основании уравнения (9) можно определить по формуле [c.12]

Пользуясь изотермой адсорбции бензола (рис. 9-2), определить скорость и высоту слоя активированного угля при непрерывной адсорбции парогазовой смеси с начальной концентрацией Со 0,11 кг/м , скоростью прохождения смеси и == 20 м/мин и коэффициентом массопередачи = 4 Уголь в процессе адсорбции насыщается до 80% своей статической активности. Остаточная активность угля после десорбции составляет 14,5% от первоначальной статической активности. Парогазовая смесь должна быть очищена до концентрации не более = 0,01 кг/м . [c.401]

Рассмотрим сперва процессы, происходящие у катода при прохождении тока через неиеремешнваемый электролит в присутствии большого и постоянного избытка постороннего электролита, когда подвод реагентов к поверхности электрода осуществляется только диффузией и 7 = onst. Поток ионов к поверхности электрода в результате диффузии будет определяться первым законом Фика, который ввиду постоянства коэффициента активности может быть записан через концентрации [c.286]

В более общем случае в уравнение (VIII, 144) нужно ввести добавочный множитель X. называемый трансмиссионным коэффициентом или коэффициентом прохождения. Он учитывает долю х активных комплексов, скатывающихся с перевала Р в долину Р и распадающихся при этом на конечные продукты реакции а доля 1 — х активных комплексов скатывается обратно в долину Р , распадаясь на исходные вещества. Для большинства реакций трансмиссионный коэффициент близок к единице и для приближенных расчетов его можно ие учитывать. Для некоторых реакций, где облег чен процесс превращения активного комплекса в исходные продукты, трансмиссионный коэффициент меньше единицы. Это, например, наблюдается в реакциях, протекающих с образованием одной частицы при малых давлениях. У одной частицы имеется больше возможностей снова попасть в переходное состояние и после этого вернуться в исходное состояние. Таким образом, [c.342]

Для характеристики спектров КД вводят понятие разностного дихроичного поглощения Де, которое выражается уравнением Де = еь—ед, где п ед — молярные коэффициенты поглощения света, поляризованного по кругу влево и вправо соответственно. Величина Де имеет ту же размерность, что и величины е (л/моль-см). Для сравнения молярной амплитуды кривых ДОВ и КД удобнее использовать величину молярной эллиптичности [6]. получаемую из спектров КД. При прохождении плоскополяризо-ванного света через оптически активное вещество вблизи его полос поглощения свет приобретает некоторую эллипт1ичн0сть. Угол ф (см. рис. 20, г) является характеристикой этой эллиптичности. Величина tgф равна соотнощению малой и больщой осей эллипса [c.39]

Из-за различий в коэффициентах поглощения правого и левого циркулярно-поляризованных лучей в области эффекта Коттона линейно-поляризованный луч при прохождении через оптически активное вещество в спектральной области, соответствующей оптически активной полосе поглощения, становится эллиптически-поляризованным. Это явление, тесно связанное с вращением плоскости поляризации, и называется (повторим) круговым дихроизмом. В последнее десятилетие появились приборы — так называемые дихрографы, которые позволяют записывать кривые кругового дихроизма в зависимости от длины волны (подобно тому, как записываются кривые обыкновенного поглощения). [c.293]

Под дисперсией оптического вращения (ДОВ) понимают изменение оптической активности в зависимости от волнового числа плоскополяризованного света, проходящего через слой хирального соединения. Круговой (циркулярный) дихроизм (КД)—это превращение плоскополяризованного света в эл-липтически-поляризованный при его прохождении через хи-ральное вещество вследствие дихроичного поглощения, характеризуемого разностью коэффициентов поглощения света, цир-кулярно поляризованного влево и вправо. КД и наблюдающиеся в растворах некоторых хиральных веществ аномальные кривые ДОВ представляют собой различные проявления так называемого эффекта Коттона [121—124]. Необходимым условием для возникновения эффекта Коттона является поглощение све- [c.444]

Входящий в эти формулы коэффициент прохождения -л может быть представлен в виде произведения двух множителей множителя y, определяющего вероятность того, что система пересечет потенциальный барьер 1 достигнет конечного состояния, и множителя а, представляющего собой трансмиссионный коэффициент, обусловленный неравновесностью концентрации активных молекул при низких давлениях [674]. Заметим, что в случае адиабатических реакций множитель j близок к единице, и только для неадиабатических реакций он может быть значительно М еиьше единицы Что касается множителя а, то он определяется равенством [c.251]

Основной проблемой массообменных процессов, и в частности адсорбции, является увеличение эффективности процесса массообмена. В короткоцикловых процессах активность адсорбента используется лишь частично в силу их специфики. Интенсифицировать процесс в вертикальных адсорберах можно за счет увеличения пути прохождения потока адсорбтива, которое достигается разделением аппарата на несколько секций (секционированием).В данной работе рассмотрена проблема влияния секционирования адсорбера на изменение коэффициента эффективности адсорбции, который характеризуется отношением фактической рабочей активности адсорбента к полной (предельной) динамической активности. [c.88]

При прохождении плоско-поляризованного света через прозрачную оптически активную среду коэффициенты преломления для лево- и правоциркулярно-поляризован- [c.200]

Опыты проводились с водами, загрязненными песком, угольной пылью, окалнной или известковым илом, с целью выяснения величины избыточного давления и скорости завихрения, необходимых для получения оптимальных коэффициентов полезного действия гидроциклонов и сгущения После многочисленных экспериментов были сконструированы гидроциклоны с внутренним диаметром 200—300 мм, при очистке на которых с избыточным атмосферным давлением с вод сахарной промышленности, вод, загрязненных летучей золой теплоцентралей и промывочной окалиной заводов горячей прокатки, коэффициент очистки составил 94—96%. Установлено, что гидроциклон для очистки сточных вод бумажной промышленности, загрязненных волокном, не пригоден. Особое значение придавалось в ВНР опытам, имеющим целью разработку новых методов применения активного ила для очистки городских или непромышленных сточных вод. На укрупненных установках, работающих с осветленной водой, при времени прохождения 40 мин. коэффициент очистки в пересчете на БПК5 составил 91,8% и работающих на исходной сточной воде при прохождении в течение 1 часа —> 86,3%. [c.277]