Влияние pH на конденсацию с бензальдегидами

Под влиянием солей синильной кислоты ароматические альдегиды вступают в реакцию бензоиновой конденсации (Н. Н. Зинин). Напишите уравнения реакций бензоиновой конденсации для следующих соединений а) бензальдегида, б) я-нитробензальдегида, [c.183]

Влияние катионообменников на конденсацию бензальдегида с различными циклогексанолами [746]. [c.362]

Некоторые из этих эффектов можно проиллюстрировать примерами. Некатализируемая конденсация бензальдегида с анилином в растворе бензола подчиняется закону второго порядка, а влияние заместителей на константы скорости конденсации замещенных бензальдегидов соответствует ожидаемому для того случая образования азометина, когда лимитирующей стадией является присоединение (стадия 4) [159]. Влияние заместителей на скорость гидролиза бензилиденанилина и его производных в почти нейтральной среде или в слабокислом буферном растворе оказывается малым и сложным по характеру [158]. В обоих примерах лимитирующей скорость является стадия 4. При изучении конденсации замещенных бензальдегидов с 2-бутилами-ном в метиловом спирте и ацетатном буферном растворе было обнаружено малое и беспорядочное влияние заместителей, что характерно для случая лимитирующей стадии 6 [160]. Для гидролиза бензилиденанилина разбавленной кислотой в водном метиловом спирте без использования буфера были найдены условия, когда кинетический контроль за ходом реакции осуществлялся одновременно стадиями 4 и 6, ас увеличением кислотности лимитирующая функция переходит от стадии 6 к стадии 4 [161]. [c.834]

Нами были изучены условия проведения данной реакции конденсации и влияние природы и положения заместителей в фенильных кольцах используемых в ней замещенных бензальдегидов на выход порфиринов 1 (табл. 1). [c.364]

Значение катализа в химическом балансе поверхности Земли начало возрастать с фантастической быстротой. Ионы металлов, находившиеся в водах океанов и морей, действуют как катализаторы во все возрастающем количестве различных химических процессов сравнительно простые органические соединения также способны проявлять каталитические функции. Амины катализируют разложение (декарбоксилирование) ке-токислот, причем некоторые из них, как доказал Лангенбек, об 1адают высоким уровнем активности [9], амины и аминоспирты, по нашим данным, ускоряют окисление полифенолов [10]. Разнообразные каталитические функции аминокислот обстоятельно исследованы в работах Е. А. Шилова [И]. Аминокислоты могут дегидрироваться в присутствии акцепторов водорода (кислород, красители) под влиянием изатина и его производных ацетальдегид ускоряет превращение дициана в оксамид конденсация бензальдегида в бензоин катализируется циан-ионами многие превращения, связанные с присоединением или потерей протона, катализируются кислотами и основаниями. С развитием окислительной атмосферы большое значение приобрели каталитические процессы окисления, ускоряемые ионами металлов переменной валентности, и т. п. Вероятно, гетерогенный катализ сыграл в биохимическом синтезе фундаментальную роль. Это объясняется тем, что в условиях гетерогенного катализа каталитический процесс сосредоточивается на относительно длительный срок 6 одном месте и рассеяние веществ тем самым ограничивается. [c.46]

Атомы водорода в молекуле кумаранона-2, находящиеся в а-положепии по отношению к карбонильной группе, несомненно, не столь реакционноспособны в конденсациях с карбонильными соединениями, как это имеет место в случае кумаранона-3. Так, нет указаний на осуществление конденсации кумаранона-2 с бензальдегидом под влиянием кислых катализаторов. [c.31]

В последние годы исследованию конформационного переноса на дальние расстояния в тритерпеноидах и стероидах было посвящено значительное число работ [302, 304—307]. Наиболее подробно в этих работах было рассмотрено влияние структурных изменений па скорость конденсации 3-кетонов с бензальдегидом в присутствии основных катализаторов (табл. 5-2) [302, 305, 306[. [c.402]

Бензальдегид, конечно, не может образовать енолят-ион, а водород альдегидной группы не обладает кислыми свойствами. Однако после того как H N присоединится по карбонильной группе с образованием нитрила миндальной кислоты, водород под влиянием нитрильной группы приобретает кислотные свойства, и конденсация альдольного типа становится возможной. Полный механизм этого процесса представлен на стр. 65 [c.216]

В реакциях с участием крупных молекул (особенно из числа протекающих в несольватирующих средах) описанные эффекты теряют свое значение, уступая место влиянию на транспорт реагентов и продуктов превращения компактности пространственной сетки ионита, увеличивающейся с ростом степени сщивии. Именно поэтому константа скорости конденсации бензальдегида с ацетофеноном с возрастанием степени поперечной связанности анионита зеро-лит FF-IR от 3—5 до 7---9% снижается соответственно с 0,085 до 0,065 л моль-мин). Для реакции инверсии сахарозы на катионите амберлит-IR 120 характерна линейная, зависимость между логарифмом константы Скорости и степенью сшивки катализатора . [c.41]

Бетти исследовал основания Шиффа, полученные конденсацией правовращающего а-(Р-нафтол)-бензиламина (Л1 о 13 в табл. о1) с замещенными бензальдегидами, т. е изучал влияние заместителя в системе типа I. [c.527]

Как уже упоминалось, бензальдегид не претерпевает под влиянием щелочи конденсаций сам на себя, но для него возможно иное проявление действия щелочи две молекулы бензальдегида диспропорционируются в бензиловый спирт и бензойную кислоту (реакция Канниццаро) [c.132]

Альдегидная конденсация Кновенагеля. Ганч [57] в своих известных синтезах производных дигидропиридина осуществил также первую конденсацию альдегидов с реакционноспособными метиленовыми соединениями в присутствии органических аминов. Бензальдегид конденсировался с ацетоуксусным эфиром с образованием бензилиденацетоуксусного эфира при каталитическом влиянии метиламина [c.36]

М. В. Перрин [22] описывает более ранний этап экспериментальных исследований, приведших к открытию полиэтилена в лабораториях Империал Кемикел Индастриез. Это исследование вначале даже отдаленно не было связано с изучением полимеризации или свойств этилена, а было направлено на получение основных данных о влиянии высокого давления на физические свойства вещества и возможного химического эффекта от применения высокого давления. Специальный опыт, приведший к образованию полимера, предназначался для конденсации бензальдегида с этиленом. Однако при вскрытии автоклава было обнаружено, что бензальдегид остался в неизмененном состоянии, а внутренние стенки автоклава были покрыты белым твердым веществом в виде тонкой пленки. Ввиду того, что последующие опыты сопровождались взрывами, работа была прекращена. Спустя 2 года этот продукт был открыт вторично и снова случайно. Перрин подчеркивает, что факт признания открытия, может быть, является более выдающимся событием, чем само открытие. Фирма Империал Кемикел Индастриез построила небольшой завод и запатентовала полиэтилен в Англии, США и Франции как новое вещество. [c.166]

Конденсация бензальдегида или его замещенного с ацеталем аминоацетальдегида дает шиффово основание (альдимин) со скелетной структурой (4), которое под действием кислот может цик-лцзоваться в изохинолин. Ацетальная группа необходима для предотвращения полимеризации за счет самоконденсации бифункционального аминоальдегида, но эта защитная группировка чувствительна к гидролизу кислотой и поэтому не препятствует заключительному замыканию цикла. В силу электрофильной природы стадии замыкания цикла влияние на этот процесс заместителей аналогично обсужденному при описании предыдущих синтезов. Электронодонорные группы в ароматическом ядре благоприятствуют циклизации, и с 3-замещенными бензальдегидами циклиза- [c.261]

Отдельно поставленный опыт конденсации бензальдегида с циклопентаном под влиянием иодмагнийалкоголята [c.115]

Метильная группа в положении 2 бензимидазола благодаря электроноакцепторному влиянию гетерокольца способна вступать в конденсацию с альдегидами. Так, при нагревании I, 2-диметилбен-зимидазола с бензальдегидом в присутствии борной кислоты образуется 1-метил-2-стирилбензимидазол [41 Г [c.130]

К числу новых, весьма перспективных термостойких полимеров относятся полибензоксазолы, получаемые конденсацией бис-о-аминофенолов с различными производными бикарбоно-вых кислот, например 2,2-бис (З-амино-4-гидроксифенил) пропана с дифенилизофталатом. Поскольку на свойства получающихся полимеров существенное влияние оказывает присутствие непрореагировавшего мономера, весьма важным представляется возможность количественного определения последнего. Для количественного определения 2,2-бис (З-амино-4-гидроксифе-нил)пропана разработана методика [71], основанная на его способности вступать в реакцию конденсации с бензальдегидом в среде метанола с образованием шиффова основания. Последнее восстанавливается на ртутном капающем электроде = —0,99 В отн. нас. к. э.). Высота волны полученного продукта линейно зависит от концентрации исходного мономера, которая может быть определена по градуировочному графику. [c.143]

Полезно сопоставить результат этой реакции с приведенным выше механизмом бензоиновой конденсации Согласно этому механизму в бензоине арильт.ш фрагмент АгСО образуется из молекулы, выступающей как нуклеофил, а карбонильный Аг СН(ОН)-из молекулы, которая играла роль карбонильного соединения Строение полученного смешанного бензоина свидетельствует о том, что в качестве нуклеофила выступала частица, полученная из -метоксибензойного (анисового) альдегида, а в качестве карбонильного соединения- -нитробензальдегид Очевидно, карбанион, который получается из -нитробенз-альдегида, в силу влияния нитрогруппы неспособен выступать в качестве нуклеофила даже в том случае, когда присутствующее карбонильное соединение очень активно, как, например, -нитро-бензальдегид [c.291]

Необходимо заметить, что строение нитрогруппы (кислород, связанный двойной связью) весьма схоже со строением карбонильной группировки. Не удивительно поэтому, что, помимо одинакового влияния ауксо-групп, целый ряд других химических и токсикологических особенностей являются общими для нитросоединений, с одной стороны, и для карбонильных соединений, именно альдегидов или кетонов — с другой. Так, нитробензол, СвНв-ЫОз чрезвычайно напоминает бензальдегид, СбН -СНО уже по запаху. Нитрометан, СН НОз, и уксусный альдегид, СНз-СНО, или ацетон, СН СО-СНо—входят в целый ряд аналогичных конденсаций Способность нитросоединений переходить под влиянием щелочей в изомерную ас1-форму, (К-СНз-ЫОз- К-СН = ЫО-ОН), полностью совпадает с кето-энольной таутомерией. Упомянутый выше нитроэтилен чрезвычайно схож с соответствующим ему карбонильным соединением — акролеином — и по лакримогенным свойствам, и по химическому характеру. Для обоих веществ, например, общим является чрезвычайная склонность к полимеризации методы [c.120]

Ароматические альдегиды под каталитическим влиянием цианистого натрия или калия вступают в характерную реакцию конденсации— бензоиновую конденсацию, превращаясь при этом в ароматические ацилоины, или бензоины. Кроме бензальдегида, реакцию можно такнге применять к некоторым замещенным бензальдегидам, например [c.199]

Отсюда следует, что максимума не будет, если р,. не отрицательная величина-и не большая по абсолютному значению, чемр , которая должна быть положительной. Противоположные условия будут вызывать минимум. Конечно, максимум или минимум могут выходить далеко за реальные значения о. Несколько примеров приведены на рисунке. Большинство реакций конденсации дают линейную зависимость Гаммета, в том числе те, которые имеют стадию, определяющую скорость. Огата [83] нашел значение 2,25 для р в конденсации Перкина. Нойс приписывает слабое влияние заместителей на скорость катализируемой кислотой конденсации метилэтилкетона с бензальдегидом противоположным воздействием на их основность альдегида и на скорость атаки енола протонированными формами [104]. Скорость катализируемой пиперидином конденсации диэтилмалонового эфира с бензальдегидом в керосине пли изопропиловом спирте понижается как положительными, так и отрицательными заместителями, возможно, согласно уравнению (27) [105]. С другой стороны, максимум может быть результатом нелинейных зависимостей Гаммета [106] для нескольких стадий в сложном механизме, если даже есть стадия, определяющая скорость (см-рисунок). [c.173]

Образование ацилоинов при взаимодействии альдегидов с цианидами щелочных металлов не является реакцией, специфичной для ароматических альдегидов, но эта реакция редко протекает с альдегидами л<ирного ряда, так как щелочной катализатор обычно вызывает более быструю альдольную конденсацию. Однако некоторые ферменты способны осуществлять ацилоиновую конденсацию алифатических альдегидов. Так, например, под влиянием ферментов дрожжей ацетальдегид конденсируется с образованием ацетоина СНзСН (ОН)СОСНз (метил-ацетилкарбинол, т. пл. 15 °С), а при добавлении бензальдегида реагирует с ацетальдегидом, образуя бензацетоин СеНбСН (ОН) СОСНз (фе-нилацетилкарбинол жидкость, т. кип. 207 °С). [c.390]

Первый пример показывает, что расположение сульфогрупп в п-местах, хотя бы и в трех ядрах, не оказывает влияния на цвет кислотного красителя он остается зеленым, каким был и основный. Во втором примере мы видим, что при той же самой структуре цвет изменился в голубой. Это нужно приписать той сульфогруппе, которая занимает о-положение в ядре бензальдегида. Таким образсм, замещение в этом о-месте оказывает существенное влияние на сдвиг полос поглощення. Получаются не только очень чистые по цвету голубые красители, но и вполне устойчивые в отношении щелочи. К этой же категории следует отнести и некоторые другие голубые красители, которые по чистоте цвета остаются непревзойденными. Они были известны под названием голубые патентованные. Простейший представитель их получается конденсацией 2,4-дисульфокислоты бензальдегида с диэтиланилином последний может быть с успехом заменен этилбензиланилином. Конденсация протекает в водном слегка подкисленном растворе. [c.379]

Дальнейшей вариацией этого синтеза явилось применение окси-замещенных на месте бензальдегида. Введение гидроксила достигается довольно длинным путем в конденсацию вводятся диэтил-или этилбензиланилин и л -нитробензальдегид последний является легкодоступным полупродуктом нитрогруппа заменяется гидроксилом, переходя через аминогруппу восстановлением, диазогруппу — диазотированием и, наконец, заменяя диазогруппу на гидроксил. Затем производится сульфирование, причем две сульфогруппы вступают в то ядро, в котором содержится гидроксил в о- и -положении к последнему. Одно время считали, что влияние на сдвиг полос поглощения оказывает именно гидроксил, но примеры предшествующих красителей, которые совсем не содержат гидроксила, но имеют сульфогруппу в о-положении к метановому углероду, ко-леблят это мнение. Таким образом, строение голубого патентованного может быть выралсено такой формулой [c.379]

Бензоиновая реакция заключается в соединении двух молекул бензальдегида с образованием бензоина нри специфическом каталитическом влиянии цианид-иона. Лэпуорт изучал эту реакцию в 1903 г. и предположил, что первой стадией процесса является образование циангидрина бензальдегида, который затем присоединяется по типу альдольной конденсации ко второй молекуле бензальдегида при этом образуется неустойчивый циангидрин бензоина, немедленно распадающийся на бензоин и синильную кислоту. В 1904 г. Бредиг и Штерн [121] исследовали кинетику этого процесса и установили, что его скорость подчиняется уравнению [c.822]

Она была открыта в 1853 г. Канниццаро [199] на примере бензальдегида. Реакция протекает в случае альдегидов, не вступающих в альдольную конденсацию и не подвергающихся под влиянием щелочи иным превращениям. Типичными примерами таких альдегидов могут служить формальдегид, триметилацетальдегид, бензальдегид и его замещенные, фурфурол. Механизм реакции в наиболее простой форме может быть рассмотрен нри осуществлении реакции в гомогенной среде в гидроксилсодержащих растворителях в отсутствие поверхностных катализаторов. Растворителем служит главным образом вода (если альдегид растворим в ней), метиловый спирт лли водный диоксан. В подобных условиях к исследовалась кинетика реакции Канниццаро на примерах бензальдегида и некоторых его замещенных, фурфурола и формальдегида. Оказалось, что в зависимости от концентрации щелочи скорость реакции подчиняется двум различным кинетическим законам. Реакция может протекать по закону третьего порядка [c.848]

По своим химическим свойствам фурфурол очень сходен с бсупаль-дегидом. Как и бензальдегид, оп под влиянием N-ионов претерпевает бензоиновую конденсацию , образуя ф у р о и и, который нрн окислении превращается в фурил (аналогия с синтезом беизнла). Фурнл при кипячении с раствором едкого кали подвергается перегруппировке, причем образуется соединение, аналогичное бензиловой кислоте — ф у-риловая кислота [c.960]

Представляет интерес тот факт, что хотя алт.дегидпая группа препятствует реакции Фриделя—Крафтса, однако анисовый альдегид с хлористым изо-пропилом и хлористым алюминием в сероуглероде дает 22,4% выхода З-кзо-пропил-4-метоксибензальдегида [477]. Здесь, повидимому, метоксильпая группа оказывает активирующее влияние на конденсацию, так как сам бензальдегид в реакцию не вступает. [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология