Сложные эфиры алифатических карбоновых

Для алифатических систем, не обладающих столь жесткой геометрией, как бициклооктан, попытки приложения указанных закономерностей натолкнулись на значительные трудности. Задача была решена Тафтом путем анализа процесса кислотного и основного гидролиза сложных эфиров алифатических карбоновых кислот. Было обнаружено значительное сходство переходных состояний этих реакций [c.176]

В 1950-х годах бьшо предложено уравиение, аналогичное уравнению Гаммета, ио применимое для чисто алифатических соединений, которые не являются производными бензола. Используя вьшоды Ингольда, сделанные еш е в 1930 году, Тафт сравнил переходные состояния для кислотного и основного гидролиза сложных эфиров алифатических карбоновых кислот (см. разд. 18.8.2, гл. 18) [c.301]

Во-вторых, при установлении шкалы постоянных о была выбрана в качестве стандартной другая реакционная серия — гидролиз сложных эфиров. Однако с самого начала Тафт стремился привести величины а к единому масштабу с гамметов-скими о путем введения соответствующего условия стандартизации величина р для щелочного гидролиза сложных эфиров алифатических карбоновых кислот принималась равной р для щелочного гидролиза замещенных бензоатов. Позже величины индукционных постоянных о° для замещенных фенилов были прокалиброваны , исходя из величин а для мета-замещенных фенилов. Таким образом, величины и а должны иметь один и тот же масштаб, отличаясь друг от друга только выбором начала шкалы (стандартного заместителя). Устранение последнего несоответствия достигается применением соотношения (1.29). [c.144]

СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ АЛИФАТИЧЕСКИХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ [c.187]

Сложноэфирная конденсация. Сложноэфирная конденсация — взаимодействие двух молекул сложного эфира алифатической карбоновой кислоты с образованием сложного эфира р-кетонокислоты. Эта реакция идет под влиянием основных катализаторов. Ее простейший и в то же время важнейший пример — конденсация двух молекул уксусноэтилового эфира с образованием ацетоуксусного эфира [c.354]

Химические сдвиги и константы спин-спинового взаимодействия для ядер 41 в сложных эфирах алифатических карбоновых кислот (5 в м. д. относительно ТМС, Л в Гц) [c.227]

Продуктом реакций гидроксильных соединений (спиртов и фенолов) с кислотами являются сложные эфиры. Здесь мы рассматриваем лишь сложные эфиры, образованные карбоновыми кислотами и алифатическими спиртами. Реакция их образования в общем виде изображается уравнением [c.170]

Сложные эфиры трехосновных карбоновых кислот и алифатические спирты. ... [c.341]

Сложные эфиры, спирты, карбоновые кислоты и простые эфиры не мешают определению алифатических амидов. В условиях определения амины, альдегиды и метилкетоны подвергаются окислению. Помехи, однако, удается устранить предварительным окислением этих групп бромом в нейтральном растворе. Большинство ароматических амидов и N-метилформамид мешают определению алифатических амидов, присутствие же высших N-алкиламидов и ди-Ы-алкиламидов не влияет на анализ. [c.168]

Опытные значения дипольных моментов эфиров алифатических карбоновых кислот варьируют в зависимости от вида и в пределах 1,45—2,0 D [3] и мало зависят от температуры. Последнее обстоятельство указывает на жесткость конфигурации сложного эфира. Сопоставление опытных значений дипольных моментов с величинами, подсчитанными но моментам отдельных связей для каждой конфигурации [75], свидетельствует в пользу транс-структуры [c.126]

Сложные эфиры алифатических двухосновных карбоновых кислот, 2-алкил- [c.299]

Алкены, сложные эфиры алифатических двухосновных карбоновых кислот, [c.300]

По типу альдольного присоединения с альдегидами могут реагировать также карбоновые кислоты и их производные. Синтезом Перкина называют конденсацию ароматического альдегида с ангидридом или сложным эфиром алифатической кислоты. В качестве основных конденсирующих средств применяются щелочные соли карбоновых кислот или пиридин. Так, при нагревании бензойного альдегида с уксусным ангидридом и уксуснокислым натрием образуется коричная кислота. Роль метиленовой компоненты в этой реакции выполняет уксусный ангидрид. Продукт альдольного типа неустойчив и не может быть выделен. Отщепление воды приводит к образованию смешанного ангидрида коричной и уксусной кислот, который быстро гидролизуется при обработке водой [c.288]

Направление, сила и индивидуальность запаха сложных эфиров находятся в зависимости от их строения. Эфиры низших карбоновых кислот и низших алифатических одноатомных спиртов - летучие жидкости с травянистым запахом или запахом цветов, фруктов. Сложные эфиры низших карбоновых кислот и терпеновых спиртов обладают запахами цветочного направления, сложные эфиры с алифатическими и ароматическими радикалами также чаще всего имеют цветочные запахи. Из ароматических карбоновых кислот и ароматических спиртов получаются сложные эфиры, обычно не обладающие сильными запахами, но эти соединения имеют высокую температуру кипения и способны обусловливать равномерное испарение составных частей парфюмерных композиций, являясь фиксаторами запаха (см. Бензоаты). Сложные эфиры карбоновых кислот - самый обширный класс душистых веществ как по числу представителей, так и по объему промышленного производства. Они применяются в парфюмерной промышленности практически во всех видах продукции, входят в состав ароматизаторов для моющих средств и других товаров народного потребления. Сложные эфиры также широко применяются в пищевой промышленности для составления пищевых эссенций, придающих кондитерским изделиям, безалкогольным напиткам и другим продуктам запах фруктов, ягод и т. п. [c.88]

Сложные эфиры уксусной кислоты (ацетаты) в сравнении со сложными эфирами других карбоновых кислот наиболее часто используются в качестве душистых веществ. Наряду с ацетатами низших алифатических спиртов, обладающих фруктовыми или фруктово-ягодными запахами, широко применяются ацетаты терпеновых спиртов, обладающие в основном цветочными запахами, а также ацетаты ароматических спиртов, имеющие сильный, приятный запах цветов, фруктов и зелени. Все ацетаты, применяемые в качестве душистых веществ, - жидкости, не застывающие при комнатной температуре. [c.93]

Сложные эфиры ароматических карбоновых кислот и алифатических спиртов. [c.299]

В зависимости от особенностей строения низкомолекулярного сложного эфира алкоголиз его целлюлозой мол ет привести к образованию либо сложного, либо простого эфира целлюлозы. Проведенные исследования закономерностей реакции алкоголиза целлюлозой сложных эфиров алифатических и ароматических карбоновых кислот позволили сформулировать представления о взаимосвязи между строе-ние.м и реакционной способностью низкомолекулярных эфиров в этой реакции и направлением реакции [19—21]. Согласно полученным данным [21] [c.18]

Существенно, что процесс элиминирования цикла типа II не ограничивается алифатическими кетонами. Так, например, аналогичные пики, связанные с перегруппировкой, наблюдаются в масс-спектрах тех альдегидов, сложных эфиров, амидов, карбоновых кислот, нитрилов, алкилбензолов и алкилхинолинов, которые могут образовывать шестичленные промежуточные состояния с переносом у-атома водорода. Фотохимия и радиационная химия большинства из этих соединений разработана не очень хорошо, тем не менее на основе их масс-спектров можно предсказать, что в структурно подходящих случаях элиминирование цикла будет одной из первичных реакций в олефинах [502, 657, 664]. По мере увеличения современных знаний в области масс-спектрометрии, фотохимии и радиационной химии, будет интересно выяснить, можно ли развить аналогичные корреляции для других типов процессов. [c.453]

Образование ацилоннов нрн восстановленнн сложных эфиров алифатических карбоновых кнслот натрием в инертном растворителе впервые наблюдали Буво и Блаив 1903 году. [c.1381]

Сырьем для синтеза сложных эфиров двухосновных карбоновых кислот являются алифатические одноатомные спирты и двухосновные карбоновые кислоты. Могут быть использованы спирты различного строения с числом атомов углерода от 6 до 10—12. Из двухосновных кислот для получения сложных эфиров требуемых качеств пригодны главным образом адипиновая, метиладипиновая, азелаиповая и себациновая. Источники получения кислот [c.494]

Сырьем для синтеза сложных эфиров двухосновных карбоновых кислот являются алифатические одноатомные спирты и двухосновные карбоновые кислоты. Производятся спирты различного строения и различного молекулярного веса и их количество, очевидно, может полностью удовлетворить все требования промышленности сложных эфиров. Из двухосновных кислот для получения сложных эфиров требующихся качеств пригодны главным образом глутаро-вая, аГдипиновая, метиладишшовая, азелаиновая, себациновая [c.102]

Ранее всего стали известны соединения включения холеиновых кислот [310]. Дезоксихолевая и апохоле-вая кислоты, которые получаются добавлением алифатических кислот к некоторым желчным кислотам, дают соединения включения с целым рядом веществ различных типов. К последним относятся некоторые углеводороды, многие сложные эфиры, спирты, карбоновые кислоты, фенолы, эфиры и алкалоиды. Некоторые аспекты химии холеиновых кислот недостаточно ясны. Рентгенографическое изучение кристаллов этих комплексов показало, что они имеют открытые структуры [112, 146]. Дезоксихолевая кислота действует как обволакивающая скорлупа , оставляя для моле-кул- гостей канал, параллельный продольным углеродным осям. Уиланд [309] обратил внимание на противоречивое поведение кристаллических комплексов в растворе. Изучение кристаллических структур показывало, что комплексы являются соединениями включения, в которых холеиповые кислоты кристаллизуются [c.25]

Методом электрохимического фторирования получены фторпроизводные многих органических веществ перфтор-карбоновые кислоты, перфтороктан, полностью фторированные окиси алифатических углеводородов, ацилфто-риды, простые и сложные эфиры, алифатические, ароматические и гетероциклические амины, сульфиды и другие полифторированные соединения. [c.64]

При щелочном омылении эфиров бензойной кислоты (значения р от +2,2 до +2,8) полярный эффект заместителей делается хорошо заметным то же можно получить для щелочного омыления эфира алифатической карбоновой кислоты. Вследствие этого разница в скорости омыления эфира замещенной уксусной кислоты в щелочной среде обусловлена как полярным эффектом заместителей, так и указанным ранее стерическим влиянием заместителей. Здесь Тафт постулировал, что стерическое влияние заместителей при катализируемом кислотой омылении сложных эфиров и при их омылении, катализируемом щелочью, должно быть практически равным, поскольку переходные состояния обеих реакций [(а) и (б) соответственно] различаются только отсутствием двух протонов, которые к тому же глубоко погружены Б злектроккую оболочку других атомов. [c.121]

При окислении органических соединений наряду с гидроперекисями, кислотами, спиртами и кетонами образуются сложные эфиры, которые в ходе реакции подвергаются различным превращениям. В некоторых случаях вместо углеводородов предлагается использование сложных эфиров в качестве исходного сырья для получения карбоновых кислот. Так, уксусную кислоту можно получить окислением втор-бутилацетата [1] и этилацетата [2], а дикарбоновые и низшие монокарбоновые кислоты — при окислении метиловых эфиров монокарбоновых кислот [3, 4]. Сложные эфиры, как и кислоты, окисляются по свободнорадикальному цепному механизму. Первичным промежуточным продуктом реакции является гидроперекись, образующаяся в результате окисления метоксильной и метиленовых групп кислотного или спиртового остатка сложного эфира. Окисляемость сложных эфиров существенно зависит от структуры спиртового и кислотного остатков. Наибольшей реакционной способностью обладает соответствующая а-С—Н связь алкоксильной группы. Сложные эфиры алифатических ненасыщенных кислот окисляются по механизму, предложенному для самих кислот (см. [c.239]

К настоящему времени изучено окисление алифатических, алициклических и ароматических углеводородов, терпенов, спиртов, альдегидов, кетонов, сложных эфиров различных карбоновых кислот, иитрило1В, гетероциклических соединений азота, гидразинов, сульфидов, элементоорганических соединений ртути, мышьяка, сурьмы и фосфора и многих других классов органических соединений. [c.102]

Большинство эфиро1В арилкарбаминовых жислот — твердые кристаллические вещества, почти без запаха, плохо растворимые в воде, умеренно— в углеводородах и хорошо — в галоидпроизводных углевадородов, алифатических кетонах и сложных эфирах низших карбоновых кислот. [c.474]

По такому же принципу протекает и открытый Перкиным старшим [80] синтез непредельных сложных эфиров или карбоновых кислот из альдегидов (карбонильная компонента) и ангидридов алифатических кислот (метиленовая компонента) в присутствии основных конденсирующих средств, например ацетата натрия, пиридина или тритилнатрия [81] [c.330]

Жирные кислоты относятся к карбоновым кислотам R—СООН, где R — радикал алифатического (жирного) углеводорода (алкана, алкена или алкадиена). Глицериды, т. е. сложные эфиры трехатом- [c.187]

Первая реакция аналогична восстановлению алифатических кислот и их сложных эфиров и протекает с теми же катализаторами. Гидрирование с насыщением ароматической системы во многом подооно гидрированию соответствующих углеводородов (на никелевом катализаторе при 160—200°С и под давлением водорода). Ароматическое ядро карбоновых кнслот гидрируется значительно труднее, чем в бензоле или в феноле. [c.509]

Водородные атомы тиофена замещаются (особенно в а-но-ложении) в очень мягких условиях. Поэтому тиофены можно применять для синтеза соединений, которые другим способом получить практически невозможно. В результате восстановительной десульфуризации тиофенов легко образуются алифатические углеводороды заданного строения, спирты, гликоли, карбоновые кислоты, ОКОИ- и аминокислоты, аминоснирты, простые и сложные эфиры и др. [88—91]. Например, из тиофенов синтезируют алканы при температуре ниже 100° С [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология