Метилциклопентан и исследование

Метилциклопентан — циклогексан. Взаимная превращаемость метилциклопентана и циклогексана в присутствии галоидных солей алюминия как катализаторов известна давно [19]. Равновесные концентрации при различных температурах можно рассчитывать по термодинамическим данным [68] они составляли также предмет ряда экспериментальных исследований [74]. Округленные экспериментальные данные [74] для жидкой фазы следующие. [c.43]

Циклопентан, так же как н-бутан, не вступает в дейтеро-водородный обмен в дейтеро-серной кислоте [116]. Метилциклопентан и метилциклогексан вступают в дейтеро-водородный обмен, но не обнаруживают изомеризации [И, 116]. Результаты исследования продуктов, содержащих более семи атомов дейтерия, указывают на частичную миграцию метильных групп. Этилциклопентан при изомеризации в метилциклогексан также вступает в реакции водородного обмена [116]. [c.98]

В присутствии молибденовокислого аммония, высаженного на древесном угле, и без катализатора декалин до 400° стоек, при 450° образуется уже 11% углеводородов, выкипающих до 160°, а при 500° около 50% декалина превращается в газообразные продукты 65% получающихся при этой температуре жидких продуктов перегоняется до 100°. По данным отдельных исследователей декалин менее устойчив, чем тетралин. Исследованные низкокипящие жидкие продукты содержат циклопентан, метилциклопентан, циклогексан, метилциклогексан и следы н-гексана, т. е. в процессе гидрогенизации декалина образуются цикланы и следы алканов, а в газах — алканы. [c.27]

Мы решили продолжить эти наблюдения на примерах метилциклопен-тана и трех изомерных диметилциклопентанов, применяя те же методы исследования продуктов гидрирования, т. е. точную разгонку и изучение спектров комбинационного рассеяния света. Опыты с метилциклопентаном проводились при трех температурах 260, 300 и 320°, при одинаковых объемных скоростях пропускания углеводорода (0.2). Для каждой температуры применялась свежая порция катализатора одного и того же приготовления. При 260° расщепление цикла прошло приблизительно на 40%, при 300°—на 95% и нри 320°—полностью, но катализатор быстро отравился. Анализ газа, собранного при 300°, показал, что предельных углеводородов в нем содержится всего 3%. На основании кривой разгонки и спектров комбинационного рассеяния полученных фракций было найдено, что из метилциклопентана образовались все три возможных парафина н. гексан, 2-метилпентан и 3-метилпентан в следующих отношениях (принимая сумму парафинов за 100%) [c.227]

Экспериментальные данные бензол — 62,5%, метилциклопентан — 29,2%, циклогексан — 8,3%. Приведенные данные показывают, что в условиях исследования нревраш ение бензола в циклогексан проходит с большей скоростью, чем изомеризация циклогексаиа в метилциклопентан. [c.544]

На рис. 65 сопоставлены выходы углеводородов полученные при исследованиях, проведенных в присутствии платины, осажденной на алюмосиликате со слаборазвитой поверхностью, с величинами, рассчитанными но данным Россини [69] (сплошные линии) для системы метилциклопентан — циклогексан — бен- [c.559]

Как показывают результаты исследования ряда бензинов отечественных нефтей комбинированным методом, выполненным коллективом ученых под руководством Б. А. Казанского и Г. С. Ландсберга [65—70], бензины многих нефтей Советского Союза отличаются высоким содержанием нафтеновых углеводородов, среди которых в значительном количестве представлены метилциклопентан, циклогексан и метилциклогексан. Такие бензины являются наилучшим и доступным сырьем для выделения указанных углеводородов по разработанному нами методу [49—51]. [c.24]

Ввиду того что в присутствии тиофена увеличивается, глубина изомеризации циклогексана в метилциклопентан, было предпринято исследование влияния тиофена на дегидроизомеризацию самого метилциклопентана [324]. Как показал эксперимент, стабилизация активности катализатора не наступает. Авторы предполагают, что в случае метилциклопентана происходит более сильное коксообразование, свойственное пятичленным цикланам. Действительно, содержание кокса на АПК при риформинге циклогексана в 2 раза меньше, чем при риформинге метилциклопентана. Возможно, этим и объясняется [c.122]

Как уже указывалось выше, молекулярные перестройки скелета очень часто происходят в камфановом ряду [стр. 601]. С целью выяснения причины этих перегруппировок процессы сольволиза камфенгидрохлорида были подвергнуты тщательному кинетическому исследованию [51]. Оказалось, например, что этанолиз камфенгидрохлорида (третичного хлорида камфанового ряда) протекает при 0°С в 6000 раз скорее, чем этанолиз хлористого третичного бутила камфенгидрохлорид в 370 раз более реакционноспособен, чем третичный хлорид циклопентанового ряда—1-хлор-1-метилциклопентан. Данные кинетического исследования привели к выводу о том, что и в камфановом ряду в промежуточной стадии процесса образуются неклассические ионы мостиковой структуры [c.618]

В калифорнийских неф тях [45] нафтены обнаруживаются уже в самых легких погонах. Так, в легкой нефти (уд. вес 2 =0,8423) из графства Фресно уже фракция 68—70° представляет собой смесь парафина с нафтеном, очевидно гексана с метилциклопентаном в ближайших ее фракциях наметились другие простейшие нафтены, повидимому, те же, что в бакинской нефти. Высшие нафтены калифорнийской нефти изучены пока также далеко недостаточно. Для их характеристики интересны данные, полученные нри исследовании тяжелой нефти (уд. вес ( 20=0,9845) из Санта-Барбара фракционировкой ее при 60 мм был выделен ряд фракций в пределах 5°, которые после очистки дымящей серной кислотой показали следующие состав и свойства (табл. 62). [c.201]

Фиг. 4. Исследование образования бензола на установке катформинга (цифры на линиях — отношение метилциклопентан циклогексан).

Циклопентан [9]. После предварительного изучения свойств ряда катализаторов, состоящих из платины или никеля, отложенных на различных носителях (активированный уголь, окиси хрома, алюминия, молибдена и др.), для исследования был применен платино-глиноземный катализатор, содержащий 0,5 /о Pt. Циклопентан (т. кип. 49,57752 мм, по 1.4070, Г 0,7445) в количестве 238,2 г (320 мл) вводился на контакт при 460° и давлении водорода 20 ат с объемной скоростью 0,43 час . При этом было получено 184,3 г (258 мл) жидкого катализата, который содержал 9 об.% ароматических углеводородов, состоящих из бензола (81,9%), толуола и п-ксилола, а также н-пентан, 2-метилбутан и метилциклопентан (около 3%). Исключительного внимания заслуживает то обстоятельство, что в катализате обнаружены значительные количества ароматических углеводородов и метил- [c.884]

Метилциклопентан [9). Каталитическое превращение метилциклопентана осуществлялось в тех же условиях и в контакте с тем же платино-глиноземным катализатором, что и в опыте с циклопентаном, за исключением того, что давление водорода было снижено до 15 ат. Для исследования было взято 374,8 г (500 мл) чистого метилциклопентана (т. кип. 71,57752 мм, Лд 1,4115, 1 0,7496). Полученный катализат имел характеристики Лд 1,4250, 0,7586 и содержал 32% ароматических углеводородов выход его составлял 91,7%. Детальное исследование катализата показало, что превращение метилциклопентана проходило по схеме, аналогичной предыдущей [c.886]

Металлы VHI группы периодической системы элементов различным образом ведут себя в качестве катализаторов гидрогенолиза циклопентанов. Платиновые катализаторы являются весьма специфическими в присутствии этого металла водород, присоединяясь к двум соседним атомам углерода, расщепляет С—С-связь кольца практически без каких бы то ни было побочных реакций. Соверщенно иначе, и в то же время по-разному, ведут себя в этой реакции Pd- и Ni-катализаторы. Б. А. Казанским с сотр. показано, что Pd/ не активен в реакциях гидрогенолиза циклопентана и его гомологов [216—218], в то время как над Ni/A Oa [142, 218, 219] происходит глубокий распад циклопентанов с преимущественным образованием метана. Исследован [138, 220] гидрогенолиз пятичленного цикла над Pt- и Ni-ка-тализаторами при гидрогенолизе н-бутилциклопентана над Ni/AbOa обнаружено большое количество нпзкомо-лекулярных углеводородов [138]. Аналогично при гидрогенолизе метилциклопентана над тем же катализатором при 240°С образовывалось до 40% газообразных алканов [142]. Подробно изучен [218] гидрогенолиз самого циклопентана над Ni-катализатором. Прн 250 около 30% циклопентана превращалось в метан, а жидкий катализат почти целиком состоял из исходного циклопентана. Таким образом, Ni-катализаторы оказались далеко не столь селективными при гидрогенолизе циклопентанового кольца, как Pt/ . Такое же жесткое действие на циклопентан и метилциклопентан оказывают и [c.160]

Взаимные переходы циклопентановых и циклогексановых углеводородов можно использовать для синтеза нафтенов. Неницеску и Кантуниари [3 нашли, что и циклогексан и метилциклопентан при кипячении с хлористым алюминием образуют равновесную смесь одинакового состава, в которой содержится приблизительно 23% метилциклопентана. Более подробно это равновесие изучили Глейзбрук и Ловелл [4]. В табл. 48 приведены результаты их исследований. [c.233]

Эти технические кислоты представляют собой сложные смеси. В число кислот, строение которых точно установлено главным образом в результате трудоемких исследований фон Брауна в Германии и Лохте в США, входят метилциклопентан- и метилциклогексанкарбоновые кислоты, метилцикло-пентануксусные кислоты, метилциклогексануксусные кислоты и сильно алкилированные нафтеновые кислоты, такие, как 2,2,6-триметилциклогексан-уксусная кислота [c.396]

О. Аскан [41] наблюдал впервые, что циклогексан под действием AI I3 при температуре кипения через 48 час. изомеризуется в метилциклопентан. Дальнейшие исследования установили, что таким путем можно получать циклопентан с высокими выходами. Так, например, П. В. Пучков и А. Ф. Николаева [42] нашли, что при нагревании циклогексана при 400° с MoS под давлением водорода до 350 ат образуется 62% метилциклопентана. Аналогично установлено, что при 500° и давлении водорода 100 ат с oS и M0S2 циклогексан на 67% преврашается в метилциклопентан. [c.573]

Для более глубокого изучения бифункциональных катализаторов были проведены обширные лабораторные исследования на индивидуальных углеводородах. Например, циклогексан, метилциклопентан н полученные из обоих этих углеводородов алкены подвергали гидрированию при 510° С, давлении водорода 21 ат и объемной скорости 3 [51 ]. В каждой серии опытов применяли изомеризующий катализатор, дегидрирующий катализатор и бифункциональный, сочетающий обе эти функции. Циклогексан не претерпевал значительных изменений в присутствии изомеризующего катализатора, но в сильной степени ароматизировался в присутствии дегидрирующего или бифункционального катализатора. Ни один из монофункци- [c.185]

Гидрирующая активность Na-морденита была обнаружена при исследовании механизма действия его Н-формы в изомеризации насыщенных углеводородов [43]. Дело в том, что дпя протекания на этом катализаторе реакции изомеризации насыщенных углеводородов, например н-пентана в изопентан или циклогексана в метилциклопентан, не требуется присутствия в его составе металлов VIII группы (табл. 1.1). Введение же в Н-фор-му морденита 0,5%Pd или 5% Ni практически не изменяет активности катализаторе в изомеризации углеводородов. Так, выход изопентана остается иа уроме 40-50%. [c.9]

В статье [95] описано применение аддуктов 92а, Ь несимметричных бензо-хинондиимидов с метилциклопентан-1,3-дионом для синтеза пирроло[1,2-й ]-индолов 93а, Ь. Эти исследования важны для разработки подходов к получению соединений, родственных митомицинам. [c.58]

Существенную роль диффузионных явлений в динамических условиях разделения смесей подтверждают опыты по исследованию разделения системы метилциклопентан — метилциклогексан, н-гептан-метилцикло-пентан, капроновая кислота — пропионовая кислота. При пропускании этих смесей через слой мелкопористого силикагеля в первый момент наблюдается из-Рис. 49. Выходные кривые бирательная адсорбция компо-компонентов пиролизного га- нента С молекулами меньшего [c.158]

Подробно была изучена гидрогенизация бензола с катализатором МоЗа на каолине при 450°, давлении 200 ат и молярной соотношении СвНа и Нг, равном 1 47. Время контактирования 1,6 мин. Выход циклогексана составлял около 90%. Исследование полученных несульфирующихся продуктов позволило доказать, что наряду с циклогексаном при этих условиях образуется метилциклопентан, циклопентан, изогексан и изопентан. Образование изоалканов можно допустить либо за счет изомеризации нормальных алканов, получаемых при раскрытии молекулы циклогексана (схема 1), либо за счет изомеризации циклогексана в метилциклопентан и последующего раскрытия его-кольца (схема 2) [c.31]

Из табл. 24 и рис. 52 следует, что избирательность катализатора в реакции изомеризации метилциклопентана в циклогексан очень близка к избирательности в реакциях изомеризации парафинов. Высокая избирательность исследованных бифункциональных катализаторов в реакциях изомеризации очень важна для процессов превраш ения алкилциклопентановых углеводородов в ароматические, проводимых при более высоких температурах, Циклогексан. Циклогексан легко и избирательно изомеризуется в метилциклопентан при низких температурах в присутствии катализатора никель — окись кремния — окись алюминия. Полученные Чапетта [40] данные приведены в табл. 24 и на рис. 51 и 52. Высокая избирательность этой катализаторной системы в отношении образования изомера даже при превращении 76,9% мол. указывает на уникальный характер этого катализатора в реакции изомеризации циклогексаиа при высоких температурах. [c.533]

Миллс, Гейнеман, Милликен и Облед [124] исследовали реакции гидроизомеризации циклогексена и метилциклопентена над бифункциональным катализатором. Реакции изучались при температуре 510°, давлении водорода 21 ат, объемной скорости подачи жидкого сырья 3,0 часа и молярном отношении водорода углеводород, равном 4. При этих условиях ббльшая часть циклогексаиа дегидрируется в бензол. Около 11% объемн. жидких нрод5ктов представлено циклопарафиновыми углеводородами, в которых количества циклогексановых и циклопентановых структур относятся как 1 4. Эти данные показывают, что в условиях исследований циклогексен изомеризуется в метилциклонентен, который затем в ходе реакции подвергается гидрогенизации, образуя метилциклопентан. Эти же исследователи нашли, что нри превращении метилциклопентена в этих условиях в качестве основного продукта образуется бензол. Однако около 13% объемн. продуктов реакции составляли циклопарафиновые углеводороды [c.549]

При превращении циклогексена на промышленном алюмосиликате в модельных условиях опыта, получается почти сполна гидрированный изомер(Изат, представляющий собой чистый метилциклопентан. Это подтверждается, наряду с физико-химическими свойствами, и данными спектроскопического исследования фракции 70—73 6°, где идентифицировап метилциклопентан по характеристическим частотам А —890, 534,839,. 849. [c.210]

Результаты разделения искусственных углеводородных смесей показали, что циклогексан обладает большим стремлением к комплексообразованию с тиомочевиной, чем. метилциклопентан из бициклических нафтенов, содержащих пяти- и шестичленные циклы, дициклопентил преимущественно вступает в реакцию комплексообразавания с тиомочевиной, че.м декалины. По комплексообразующей способности исследованные нами углеводороды состава Сю можно расположить в следующий ряд дициклопентил>амилциклопентан > ыс-д0калин,> транс-дека-лин> н-декан. [c.214]

Основные научные исследования посвящены органическому синтезу и изучению свойств открытых им органических соединений. Показал (1894), что при гидрогенизации бензола иодистоводородной кислотой получается не гексагидробензол Вредена , как полагали прежде, а метилциклопентан. Это наблюдение стало экспериментальным доказательством изомеризации циклов с уменьшением кольца. Открыл (1900) алифатические диазосоединения. Разработал способ получения органических производных гидразина. Открыл (1910) реакцию каталитического разложения гидразонов с восстановлением карбонильной группы альдегидов или кетонов в метиленовую группу, являющуюся методом синтеза индивидуальных углеводородов высокой чистоты (реакция Кнжнера — Вольфа). Эта реакция дает возможность выяснить структуру различных сложных соединений, например стеринов, гормонов, политерпенов. Применив метод каталитического разложения к пиразолино-вым основаниям открыл (1912) универсальный способ синтеза углеводородов циклопропанового ряда, в том числе бициклических терпенов с трехчленным кольцом типа карана (реакция Кия нера). Внес существенный вклад в химию синтетических красителей и в соз- [c.232]

Поведение циклических углеводородов в присутствии алюмосиликатов псследовали также Блох и Томас, которые в качестве объектов исследования при температурах 250, 300 и 400° взяли циклогексен, декалин и тетралин. Оказалось, что циклогексен претерпевает следующие реакции 1) изомеризацию в метилциклопентены (главным образом в 1-метилцикло-пентен-1) 2) полимеризацию 3) диспропорционирование водорода, причем все три реакции усиливаются с повышением температуры. Изучение состава катализата показало, что изомеризация протекает быстрее диспропорционирования, а дегидрогенизация циклогексена в бензол в изученных условиях имеет лишь малое значение. При 300° 70% прореагировавшего циклогексена изомеризовалось, причем метилциклопентена получилось значительно больше чем метилциклопентана, а при 400° метилциклопентан уже превалировал. Значительная доля циклогексена (25% при 300° и 40% при 400°) полимеризовалась, причем с повышением температуры высококипящие продукты становились все более и более ароматическими, а большая часть водорода, получавшегося за счет дегидрогенизации этих полимеров, шла на превращение метилциклопентена в метилциклопентан, и лишь малая часть его выделялась в свободном состоянии. Бензола из циклогексена образовалось мало, тогда как в случае тетралина как при 400°, так и при 500° главным продуктом реакции был нафталин. В случае циклогексена были получены гомологи нафталина, повидимому, через промежуточную стадию метилциклопентенов. При 400° было получено 7 / [c.155]

Исследование проводили на лабораторной проточной установке в присутствии катализатора АП-56. Были синтезированы углеводороды циклогексан 1-6-С , метилциклопентан Ьб-С . метил-циклогексаны, 1-С и 7-С н-октан-4,5-С 2-метилгептан и 3-ме-тилгептан. Специальными экспериментами было доказано отсутствие изотопного эффекта в выбранных условиях, а также побочных реакций изомеризации, идущих со сжатием—расширением цикла. Первую серию опытов провели на смесях метилциклонентан-цик-логексан, один из компонентов которых метили радиоактивным углеродом С(табл. 1). [c.117]

При дегидрировании циклогексана над окисью хрома при температуре 450° лишь незначительная часть бензола образуется из циклогексена, как промежуточного продукта, т. е. по консекутивной схеме, для которой вероятен дублетный механизм, а в присутствии рениевого катализатора при температуре 336° циклогексен не является промежуточным продуктом [55]. В условиях риформинга на окисно-металлических катализаторах циклогексан превращается в метилциклопентан и бензол не через циклогексен. На основании этих данных авторы [55] высказывают предположение о возможности получения метилциклопентана и бензола из циклогексана без промежуточного образования циклена [56]. Хотя в работах [51 и 56] применялись разные катализаторы, прямо противоположные выводы о роли циклогексена указывают на то, что необходимы дальнейшие детальные исследования для установления механизма процесса гидрогенизации и дегидрирования. [c.19]

Ранее сообщалось [1] о получении метилциклопентана (МЦП) жидкофазной изомеризацией циклогексана (ЦГ) н присутствии в качестве катализатора А1С1з. В данной работе представлены результаты исследований реакции газофазной изомеризации циклогексана в метилциклопентан на гетерогенных катализаторах под давлением водорода. [c.12]

Спектроскопическое исследование головной фракции 65—100° парафинонафтеновой части катализата показало, что она состоит из смеси пятичленньсх цикланов (главным образом метилциклопентан) и изоалканов. Судя по анилиновой точке (52,2"), эта фракция содержала около 55% цикланов. [c.177]

Найдено, что в принятых сравнительных условиях проведения катализа глубоким превращениям подвергается 3,2% бензола, 8% толуола и 22,1% этилбензола. В результате исследования катализатов установлено, что превращение бензола идет в направлениях гидрирования до циклогексана, дегидрирования в дифенил и алкилирования с образованием толуола и ксилолов. Циклогексан при этом частично изомеризуется со сжатием цикла в метилциклопентан, который в свою очередь претерпевает гидрогенолиз и в цикле и в боковой цепи с образованием соответственно изогексанов и циклопентана в результате гидро- [c.892]

Проведенное Р. В. Алексеевой и Е. Я. Сусановым исследование молекулярно-ситовых свойств цеолита Ь по отношению к компонентам нефтяного газоконденсата показало, что этот цеолит обладает специфической способностью поглощать изопара-финовые углеводороды из их смеси с циклопарафинами — циклогексаном и метилциклопентаном. В табл. 3 представлены [c.59]

Процессы изомеризации и расщ,епления углеводородов изучены значительно менее полно. Наличие этих процессов было установлено П. В. Пучковым и А. Ф. Николаевой в опытах деструктивного гидрирования бензола [4], толуола 15] и этилбензола [6] в присутствии двусернистого молибдена. Однако точный состав жидких продуктов гидрогенизации ароматических углеводородов, в том числе и бензола, ими не был установлен. В частности, в продуктах гидрогенизации бензола был идентифицирован, кроме циклогексана, только метилциклопентан [4]. Е. И. Про-копец с сотрудниками (7J исследовал продукт деструктивной гидрогенизации бензола над M0S2 на каолине более подробно и установил присутствие, кроме циклогексана и метилциклопентана, циклопентана и изо-нентана. Наиболее полно с количественной характеристикой продукт деструктивной гидрогенизации бензола в присутствии МоОз при 550" и давлении 250 атм. был исследован Г. Н. Маслянским 18], выделивинш циклогексан, метилциклопентан, пентан и 2-метилбутан кроме того, по данным Г. Н. Маслянского, вероятно присутствие гексана, 2-метилпен-тана и циклопентана. [c.207]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология