Карбонильные соединения хлорирование

Однако галогенирование карбоновых кислот проходит с трудом. Этот факт находится в соответствии с предположением, что в карбоновых кислотах электронная ненасыщенность углеродного атома карбонильной группы в значительной степени нейтрализуется поступлением электронов от гидроксильной группы. Однако хлорангидриды и ангидриды карбоновых кислот ведут себя как карбонильные соединения и могут галогенироваться сравнительно легко. Хлоруксусная кислота получается в промышленности хлорированием уксусной кислоты в присутствии какого-либо носителя. Хлорирование может быть доведено до дихлоруксусной кислоты однако [c.129]

Варьируя условия проведения реакции хлорирования карбонильных соединений, получают продукты, содержащие различное число атомов хлора. Например, монохлорацетальдегид является основным продуктом при хлорировании ацетальдегида в кислой среде (НС1) (Заявка 159437, Яп., 1983), а монохлор-ацетон получают по методу (Пат. 4439623, США, 1984). При хлорировании альдегидов в диметилформамиде получают исключительно 2,2-дихлоральдегиды [143]. 1,3-Дихлорацетон образуется при хлорировании ацетона в присутствии промотора иода (Пат. 4251467, США, 1981). [c.54]

Галогенирование (особенно хлорирование) нитроалканов обычно протекает очень неспецифично как в жидкой, так и в газовой фазе, но если реакция проводится в щелочном растворе или если галогенированию подвергается стабильная а1 и-форма, например аг и-форма фенилнитрометана, или соль нитроалкана, то протекает исключительно а-галогенирование, подобно тому, как это наблюдается для карбонильных соединений в аналогичных условиях. Безусловно, реагент взаимодействует с подвижным зарядом аниона или аг и-формы соединения [c.496]

Хлорирование и бромирование карбонильных соединений [c.218]

Гумусовые вещества, как известно, представляют собой сложные высокомолекулярные соединения, содержащие наряду с бензольными кольцами различные функциональные группы. Анализ кинетических кривых окисления хлором органических веществ позволил в области pH 5—12 принять для водного гумуса следующий механизм окисления окисление фенольных гидроксилов до карбонильных соединений через стадию образования промежуточного эфира гипохлоритной кислоты по оксигруппам гумусовых веществ реакции хлорирования водного гумуса наблюдаются только при низких значениях pH и больших избытках хлора. [c.645]

Хлорирование карбонильных соединений может проходить по полярному механизму (в присутствии галогена) и приводить в этом случае к а-замещению (см. гл. 7, часть IV). [c.141]

Для успешного синтеза карбонильных соединений важен также выбор давления, температуры и соотношения этилена и кислорода (при одностадийном процессе). Достаточно интенсивно реакция идет при 100—130 °С, но в этом случае для поддержания реакционной массы в жидком состоянии требуется повышенное давление (3—1Г ат), которое способствует также ускорению процесса за счет повышения растворимости газов. Во избежание побочных реакций конденсации и хлорирования целесообразно отводить карбонильные соединения из реакционной массы по мере их образования. Для увеличения скорости растворения олефина и кислорода в водных растворах рекомендуется применять реакционные аппараты, в которых осуществляется турбулизация жидкости и развивается максимальная поверхность контакта фаз (колонны небольшого диаметра или трубы с насадкой, где иногда создается пенный режим). Отвод тепла реакции достигается путем испарения части воды, содержащейся в каталитическом растворе. [c.572]

Хлорирование карбонильных соединений может происходить также в присутствии избытка галогена и описываться другим механизмом в таком случае образуются побочные а-замещенные продукты (разд. Г,7.4.2.2). [c.235]

Таким образом, действие активного хлора на водные растворы гуминовых кислот сводилось к окислению аминных и главным образом гидроксильных групп в соответствующие карбонильные соединения. Накопление кетонных групп наблюдалось нами качественно в реакционной смеси после хлорирования с помощью нитропруссида натрия, а также было установлено с помощью инфракрасной спектрофотометрии. Эта реакция была менее четко выражена, чем в случае алифатических карбонильных соединений, что свидетельствует о присутствии в растворе после хлорирования ароматических карбонильных соединений с замещенным ароматическим ядром. [c.109]

Для успешного синтеза карбонильных соединений важен также выбор давления, температуры и соотношения этилена и кислорода (при одностадийном процессе). Достаточно интенсивно реакция идет при 100—130 °С, но в этом случае для поддержания реакционной массы в жидком состоянии требуется повышенное давление (3—11 кгс/см , или 0,3—1,1 МПа), которое способствует также ускорению процесса за счет повышения растворимости газов. Во избежание побочных реакций конденсации и хлорирования целесообразно отводить карбонильные соединения из реакционной массы по мере их образования. Для увеличения скорости растворения олефина и кислорода в водных растворах рекомендуется [c.539]

Ниже описаны отдельные типы сточных вод, их характеристики и оптимальные методики анализа. Стоки, попадающие в поверхностные воды, содержат бензин, керосин, топливные и смазочные масла, бензол, толуол, стирол, ксилол, жирные кислоты, фенолы, глицериды, стероиды, пестициды и металлорганические соединения. Перечисленные соединения составляют примерно 90% или выше от общего количества всех органических примесей (данные основаны на приблизительной оценке загрузки аналитической лаборатории). В числе других веществ, загрязняющих окружающую среду, можно назвать нитросоединения, асфальты, воска, твердые парафины, карбонильные и сернистые соединения, хлорированные углеводороды и бифенилы ( последние два типа соединений производятся промышленностью в больших количествах), а также соли трех- и многоосновных органических кислот. Методы газо-хроматографической идентификации этих соединений в данной главе подробно не рассматриваются, не потому, что это невозможно (напротив, такие анализы уже описаны), а потому, что природа и содержание подобных примесей для целей настоящего изложения имеют второстепенное значение [1—5]. В приведенном списке вещества-загрязнители расположены в соответствии с возрастающей трудностью их определения. Состав стоков завода, производящего органические растворители, проверить нетрудно. Однако гораздо труднее получить аналогичные результаты, анализируя канализационные воды в нескольких милях ниже, поскольку в этом случае примеси, сбрасываемые заводом, смешиваются с другими веществами и, вероятно, успевают прореагировать с некоторыми из них. В результате при любом анализе органических примесей в сточных водах мы можем узнать только о соединениях, присутствующих в пробе в момент анализа, но не о составе исходных стоков. [c.519]

В самом деле, подвижность -водорода в а,р-дихлорэтил-алкиловых эфирах и известны факт подвижности а-водорода в карбонильных соединениях вызваны оттягиванием от них электронов — в первом случае к атому хлора а-хлорированных этиловых эфиров (А), во втором — к карбонильному кислороду карбонильного соединения (В). [c.76]

Хлорированные в -положении альдегиды или кетоны реагируют с магнийорганическими соединениями в большинстве случаев только своей карбонильной группой, образуя а-хлор-гидрины например [c.268]

В мягких условиях, без катализаторов, протекает хлорирование алифатических соединении с реакционноспособными метиленовыми группами или атомами водорода, активированными отрицательными заместителями (карбонильной, карбоксильной и т. п. группами). [c.78]

Весьма активными являются атомы галогена, соединенные с гетероатомами типа N, О и т. д. Особенно активны атомы галогена в амидах и имидах вследствие электронно-акцепторного влияния карбонильной группы. Поэтому хлорированные полимеры (например, найлон с группой —СО—N I—) сами становятся активными агентами хлорирования. Такие вещества удобно использовать в качестве носителей или полимерных реагентов. [c.32]

Анализируя экспериментальные данные, Уоллинг [15] приходит к выводу, что 1) во всех случаях наблюдается сходный изомерный состав продуктов реакции и 2) С — Н-связи а-углеродного атома (по отношению к карбонильной и аналогичной ей группам) сильно дезактивированы, а С — Н-связи Р-углеродного атома частично активируются по сравнению с другими С — Н-связями в молекулах. Дезактивация С — Н-связей а-углеродного атома может быть объяснена тем, что атом хлора, инициирующий цепную реакцию хлорирования, является сильным акцептором электронов и атакует хлорируемое соединение преимущественно по месту высокой электронной плотности. Поэтому полярность заместителя должна непосредственно определять ту С — Н-связь, которая в первую очередь будет атаковаться хлором. Это хорошо согласуется с последними экспериментальными данными и более ранними предположениями Д. В. Тищенко. [c.24]

Хлорирование уксусного альдегида дает трихлороуксусный альдегид ( хлораль ), который является одним из немногих карбонильных соединений, образующих устойчивый диол — хлоральгидрат . Хлоральгидрат — твердое вещество с т. пл. 58 °С. с реактивом Шиффа не реагирует. Сам хлораль — жид- [c.135]

Наиболее подробно галоидирование виниловых эфиров изучал М. Ф. Шостаковский [17]. Основная трудность при проведении процесса галоидирования — полимеризация исходных виниловых эфиров, которая может происходить под действием галоидводорода и образующегося а, -дихлорэфира. Так как последний постоянно находится в системе, то следует предпринимать меры для подавления полимеризации [18]. Чтобы этого избелоть, необходимо сильное перемешивание, охлаждение и проведение реакции при разбавлении реакционной смеси продуктами хлорирования. Допускается и применение ингибиторов [18, 19], в качестве которых могут быть использованы кислородсодержащие соединения — спирты, кислоты, ацетали или перекиси наиболее эффективными ингибиторами являются смеси спиртов с карбонильными соединениями. Но вместе с предотвращением полимеризации ингибиторы увеличивают количество побочных продуктов, а иногда реакция в их присутствии идет в другом направлении. [c.228]

Если исходным реагентом является альдегид или кетон, то реакция сводится к замещению атомов водорода, находящихся при углеродном атоме, соседнем с карбонильной группой. Скорость хлорирования карбонильных соединений пропорциональна их концентрации, не зависит от концентрации хлора и ускоряется кислотами, в частности образующимся НС1. Это дало основание полагать, что лимитирующей стадией является енолиза-ция, за которой следует быстрое взаимодействие с хлором [c.133]

Галогенирование карбонильных соединений. Кинетические исследования Лэпуортса по бромированию ацетона [122] стали уже классическим примером изучения механизма реакции. Он нашел, что скорость реакции в разбавленном водном растворе пропорциональна концентрации ацетона, но не зависит от концентрации брома. Общность этого явления была в дальнейшем установлена другими исследователями, показавшими, что галогенирование ацетальдегида, различных кетонов [123], включая ацетофенон [124] и пировиноградной и левулиновой кислот [125], характеризуется той же особенностью. Кроме того, было установлено, что скорости хлорирования, бромирования и иодирования ацетона одинаковы и что эти реакции подвержены общему кислотному катализу [122, 126]. [c.412]

Алифатические углеводороды, бензол, толуол, этилбензол, о-ксилол, стирол, хлорбензолы, нафталин Алифатические углеводороды, бензол, толуол, этилбензол, стирол, ксилол, о-дихлорбензол, трихлорбензол, нафталин Хлористый водород, хлорированные углеводороды, высшие спирты Хлористый водород, хлорированные углеводороды, непредельные углеводороды, высшие спирты, альдегиды, окись углерода Хлористый водород, метиленхло-рид, дихлорэтан, грег-бутилхлорид, аллилхлорид, бутан, пентан, 3-ме-тилгексен-2, гептен-1, 3-метиленгеп-тан, пропиловый и бутиловый спирты, карбонильные соединения, двуокись углерода Хлористый водород, хлорированные углеводороды, фталаты, бензол, альдегиды, синильная кислота, окись углерода, двуокись углерода Хлористый водород, моно- и ди-хлорбензолы Углеводороды, дибутилфталат, окись углерода, двуокись углерода Углеводороды, дибутилфталат, альдегиды, окись углерода, двуокись углерода [c.247]

Фотохимическое хлорирование под действием видимых лучей света ускоряется в присутствии следов кислорода, образующего карбонильные соединения [44]. Облучение УФ-светом при длине волн выше 2500 А способствует сшиванию. Это явление трудно объяснить, если учесть, что в реакцию вступает достаточное количество хлора. В патенте Фоисетта [c.230]

Совершенно понятно, что лучшие разделяюшие свойства сложных эфиров и карбаматов связаны с наличием полярной карбонильной группы, которая вызывает увеличение удерживания полярных сорбатов. Исследования величин к для серии соединений с возрастающей полярностью на колонке с ТБЦ и колонке с трибензилцел-люлозой дали подтверждающие результаты. Если рассчитать отношение величин к (к для колонки с ТБЦ в знаменателе) для такой серии соединений, то это отношение <2 для насыщенных и хлорированных углеводородов, 2 для ароматических углеводородов с неполярными заместителями и > 3 для амидов, спиртов, лактонов, сульфоксидов и алифатических нитросоединений [52]. [c.117]

Хлор. Просс [197] отмечает, что жидкий хлор прозрачен для ИК-излучения вплоть до 8,5 мкм (1180 см" ). Для определения в хлоре следовых количеств воды и примесей хлорированных органических соединений этот автор использовал стальную кювету (для работы при высоких давлениях) длиной 5 см с танталовой прокладкой и окошками из фторида кальция, а также призму из фторида кальция. (Для контейнеров с жидким хлором можно также использовать прокладки из полихлортрифторэтилена.) Просс считает, что измерение следует проводить при 6,1 мкм (1640 см- ), а не при 2,7 мкм (3700 см ), так как в последнем случае приходится вносить поправку на поглощение диоксида углерода. Карбонильные группы и двойные углерод-углеродные связи могут давать вклад в поглощение при 6,1 мкм, однако трудно [c.399]

В настоящее время твердо установлено, что механизмы кислотного и основного катализа различны. Это было выяснено путем изучения таких процессов, в промежуточной стадии которых образуются енольные формы или же соединение переходит в состояние, близкое к енольной форме и в том и в другом случае кинетику процесса определяет одна и та же константа скорости, так как переход в состояние, близкое к енольной форме,—наиболее медленная стадия таких процессов. К такого рода процессам относятся рацемизация карбонилсодержащих соединений (стр. 204), обмен в молекулах этих соединений водорода в а-положении к карбонильной группе на дейтерий, галогенирование (хлорирование, бромирование или иодирование) альдегидов и кетонов 121] [c.549]

Сравнение интенсивности полос полимерных соединений (табл. 51) с интенсивностями полос нескольких галогензамещенных углеводородов (табл. 53) приводит к выводу, что адсорбированные соединения дают более интенсивные полосы поглощения, чем хлорированные Сг-молекулы, Френсис (1951) обнаружил, что интенсивности нолос валентных колебаний групп СНз и Hg, соседних с карбонильной группой, уменьшились приблизительно в 8 раз но сравнению с молекулами, содержащими те же углеводородные группы (табл. 52). Подобно этому замещение полярных атомов галогенов понижает интенсивность валентного колебания соседних групп СН. Например, интенсивность полосы валентного колебания группы СН хлороформа в растворе четыреххлористого углерода составляет только 174 моль -л -см (Бейлисс, Коле и Литтл, 1955), в то время как полоса третичной СН-груп-ны в алифатических углеводородах имеет интенсивность 1210 молъ- -л-см (табл. 52). Интенсивность полосы валентного колебания СН-группы хлороформа очень чувствительна к действию растворителей. Для чистой жидкости величина ее составляет 407 молъ л-см . [c.473]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология