Растворитель при гидрировании

Большое влияние на стереоселективность гидрирования, проходящего в жидкой фазе, оказывает растворитель, в частности pH среды. Так, Скита [46] и Ауверс [47] показали, что гидрирование циклоалкенов в кислой среде дает главным образом ( -изомеры, а в нейтральной — транс-изомеры. Позже Э1 о отмечалось и в работах Б. А. Казанского с сотр. [48, 49]. [c.36]

Гексиленгликоль добавляется преимущественно к топливу. Окись мезитила, образующаяся при отщеплении воды, способна вступать в различные реакции присоединения, например с метанолом в присутствии небольших количеств щелочи. При гидрированин окиси мезитила получают метилизобутилкетон — очень важный растворитель. Гидрирование в жестких условиях дает метилизобу-тилкарбинол. Метилизобутилкетон и метилизобутилкарбинол являются очень хорошими растворителями для поливинилхлорида, сополимеров винилхлорида, производных целлюлозы, хлорированного каучука и т. д. В большинстве случаев по растворяющей способности они превосходят сложные эфиры. [c.146]

Ненасыщенные сульфоны гидрированием могут быть превращены в насыщенные соединения, растворимые в воде и являющиеся одновременно селективными растворителями [c.258]

Образованию углеводородов при гидрировании способствуют кислая, среда, повышенная температура и избыток водорода. Хорошие выходы спиртов при гидрировании на палладиевых катализаторах достигаются контролируемым поглощением водорода (эквимольное количество) и применением нейтрального растворителя. Гидрирование кольца на палладиевых катализаторах идет медленно, поэтому реакция может быть остановлена прежде, чем начнется интенсивное восстановление ароматического ядра [95]. В тех случаях, когда требуется полное восстановление, включая ароматическое ядро, рекомендуются родиевые или рутениевые катализаторы. [c.285]

Ячейки решетки содержат или молекулу растворителя (гидрированный мономер), или звено свободносочлененной цепи, которые могут обмениваться местами. [c.494]

Влияние водорода на интенсивность и глубину процесса деструктивной гидрогенизации углей зависит от их элементного, структурного и минерального составов, парциального давления Нг, температуры и продолжительности процесса, активности и селективности катализаторов и многих других факторов. Водород расходуется на гидрокрекинг ОМУ и стабилизацию образующихся при термораспаде радикалов, образование газов, регенерацию растворителя, гидрирование ароматических и олефиновых структур, удаление гетероатомов, сдвиг обратимых реакций в сторону насыщенных структур, снижения выхода продуктов уплотнения. [c.211]

Таким образом, ни один из приведенных выше вариантов механизма гидрирования не может объяснить весь имеющийся экспериментальный материал. По-видимому, пока не существует общей схемы гидрирования циклоалкенов. Возможно, что с изменением системы (исходный углеводород, катализатор, растворитель) и условий гидрирования в значительной мере изменяется и механизм реакции. И если в условиях жидкофазного гидрирования при комнатной температуре и атмосферном давлении в качестве промежуточных соединений могут преобладать я-комплексы и образования я-аллильного типа, то в более жестких условиях реакция может идти и по какому-либо другому механизму. В ряде случаев решающую роль могут играть такие факторы, как природа катализатора, геометрия активной поверхности, полярность среды, строение исходного циклоалкена и др. Большую или меньшую роль во всех рассмот- [c.36]

Оказалось, что только гидрирование соединения (I) в уксусной кислоте приводит к продуктам полного гидрирования — трем возможным пространственным изомерам 3,7-диметилбицикло(3,3,1)нонана (П—IV), образующимся в соотношении 2 18 80 соответственно. При использовании других растворителей гидрирование протекает частично. С наименьшей глубиной реакция идет в таких растворителях, как разветвленные спирты и тетрагидрофуран. Методом ГЖХ в гидрогенизатах обнаружено значительное количество (30—60%) продуктов неполного гидрирования (V) и изомеризации (VI). В общем виде эта реакция может быть представлена следующим образом [c.53]

Серная кислота явилась одним из первых химических продуктов, применявшихся для очистки нефтяных фракций. Пытались применять также 4>тористоводородную, соляную, азотную и фосфорную кислоты, но в большинстве случаев никаких преимуществ по сравнению с серной кислотой они не дают. На протяжении многих лет серная кислота сохраняла свое значение важнейшего реагента для очистки легких дистиллятов и смазочных масел. Однако в последние годы применение кислотной очистки значительно сократилось в связи с разработкой таких прогрессивных нроцессов, как экстракция избирательными растворителями, гидрирование, адсорбционные методы, щелочная очистка и др. [c.109]

В отсутствие растворителя гидрирование смеси ацетон— изопропиламин позволяет, несмотря на изменение рабочих условий и свойств среды, выявить факторы, определяющие ход процесса. [c.413]

В качестве растворителей при каталитическом гидрировании применяют чаще всего воду, этиловый и метиловый спирты, этилацетат, диоксан ), ледяную уксусную кислоту и смеси этих растворителей. Жидкие вещества можно гидрировать и без растворителя. Гидрирование на окиси платины [c.270]

Соотношение цис- и транс-изомеров в продуктах гидрирования зависит от строения алкильных групп в исходной молекуле, их положения относительно друг друга и двойной связи, от природы катализатора, давления водорода, а если гидрирование проходит в жидкой фазе, то и от природы растворителя и pH среды. Возможность оценить соотношение продуктов цис- и транс-присоединений водорода к циклоалкенам дает надежду более детально разобраться в механизме гидрирования. Эта реакция является одним из наиболее типичных примеров использования стереохимического подхода для более глубокого изучения механизма гетерогенно-каталитиче-ских реакций. [c.21]

Гидрирование сопряженных двойных связей. Метод гидрирования, называемый гидрированием водородом в момент выделения , является гю существу гидрированием, произведенным металлом в присутствии протонного растворителя — воды, спирта или кислоты. При этом металл отдает органической молекуле два электрона, посылая одновременно ионы в раствор оба протона происходят из растворителя. Гидрирование диена протекает по следующей схеме (К. К. Ингольд, 1929 г.) (М — одновалентный металл). [c.299]

Было показано [4], что при высокой активности и в отсутствие растворителя гидрирование над катализатором Адамса лучше проводить при 0°, так как в этих условиях легче происходит адсорбция. [c.252]

Потеря каталитической активности может явиться следствием отравления катализатора незначительными количествами примесей, содержащихся в исходном газе, или какими-либо продуктами реакции. Яды могут или сильно адсорбироваться на активных частях катализатора, или просто скопляться на поверхности, делая часть ее недоступной для реагирующих молекул. Некоторые яды можно легко удалить обработкой растворителями, гидрированием или окислением и этим почти целиком вернуть первоначальную активность катализатора. Другие яды нельзя удалить, не уменьшив при этом активности катализатора. Иногда имеется возможность сделать катализатор более стойким к отравлению, добавляя промоторы или изменяя структуру пор. [c.91]

В это же время Штаудингер и Фрич гидрировали каучук в присутствии платиновой черни, в отсутствии растворителя, под давлением 93— 102 ат, при температурах 270—280° в течение 10 час. Никель действует так же, как и платина, но гидрирование идет не столь быстро и полно. Полученный ими гидрокаучук представлял бесцветную, прозрачную, твердую массу он не обладал эластическими свойствами исходного каучука и имел химические свойства насыщенных углеводородов. При пиролизе гидрированного каучука образовались олефины, из которых [c.218]

Сырые спирты после колонн гидрирования направляются на дистилляцию. После выделения н- и изобутилового спирта кубовый остаток делится на два потока одна часть используется в качестве растворителя, а другая часть подается на повторное гидрирование, осуществляемое на стационарно>1 катализаторе. Спирты, получаемые в результате ректификации продуктов повторного гидрирования, направляются на склад готовой продукции. [c.69]

Бутиловый снирт заводов СК применяют, в основном, в лакокрасочной промышленности в качестве растворителя. Использование его в химических синтезах затрудняется наличием примесей, например кротонового альдегида и кротилового спирта. Дело осложняется также тем, что указанные примеси весьма токсичны. В этой связи намечено бутиловый спирт заводов СК подвергать дополнительному гидрированию. [c.71]

При выборе процесса разделения следует учитывать многие факторы эффективность регенерации растворителя (особенно для газов, содержащих СОг), возможность использования остаточных газов (СО + На), полученных в процессах разделения абсорбцией для синтеза здесь успешно можно использовать тот фактор, что эти газы покидают установку под давлением (их можно сразу применять для гидрирования или оксосинтеза), и т. д. [c.118]

С 1980 г, в Бейтауне (штат Техас) работает опытная установка по ожижению угля производительностью 250 т в сутки (по сырью). В отличие от традиционных методов гидрогенизации водород поступает к углю от донора-растворителя, гидрирование которого производится в отдельном реакторе. [c.33]

Опубликован ряд статей, посвященных гидрированию бензольного кольца в присутствии замещающих ампно-групп [231—235]. В этих опытах применяли никель Ренея в качестве катализатора, этаттол — в качестве растворителя гидрирование проводили при температуре 150—200° и давлешш водорода 60—150 ат. На основании исследования многочисленных соединений этот автор приходит к следующим выводам [c.224]

Серная кислота издавна применяется в нефтеперерабатывающей промышленности для очистки нефтяных фракций. Однакй за последнее десятилетие применение кислотной очистки значительно сократилось в связи с разработкой таких прогрессивных процессов, как экстракция избирательными растворителями, гидрирование, адсорбционные методы, щелочная очистка и др. [c.340]

Температура. Как правило, гидрирование сульфоленов до сульфоланов проводят при комнатной или несколько повышенной температуре, не превышающей, однако, температуры разложения сульфоленов. В отсутствии растворителя гидрирование проводят при температуре, близкой к температуре плавлепия сульфоленов. В этом случае наблюдается сильное разложение сульфолена. [c.174]

Средством, способным существенно улучшить качество углеводородов нефти в йтношении ее способности к сульфохлорированию и в некоторой степени выравнять резкое различие в поведении углеводородного сырья, полученного из отдельных нефтей, является очистка углеводородов перед гидрированием селективными растворителями (нанример, по Эделеану). [c.397]

Важнейшими производными продуктами масляного п изомасляного альдегидов являются бутиловый и изобутиловый спирты. Поскольку выделение альдегидов пз реакционной смеси затруднено и сопровождается значительными потерями, продукты гидрофор-мнлирования сразу же гидрируют. Для этого смесь окиси углерода с водой вытесняют чистым водородом и затем проводят гидрирование при 190—200 °С и 200 кгс/см . Образующиеся сппрты являются наиболее распространенными растворителями для смол и лаков. Их фталаты и фосфаты находят все большее применение в качестве пластификаторов. [c.174]

При гидроформилировании прямоцепочечных а-олефинов от пропилена и выше образуются два изомерных альдегида — нормальный и изомасляный, нормальный и изовалериановый альдегиды и т. д. Соотношение получаемых изоальдегидов зависит от температуры, концентрации, выбора растворителя и других условий процесса. В случае применения пропилена соотношение нормального и изомасляного альдегидов составляет примерно 2—2,5 1. При гидроформилировании изобутилена получается 96% 2-метилбутаналя-1, который при гидрировании дает первичный 2-метилбутанол. [c.52]

Асфальтены, в отличие от смол, не растворимы в алканах, имеют высокую степень ароматичности, которая в совокупности с высокой молекулярной массой гетероциклических соединений приводит к значительному межмолекуляриому взаимодействию, способствующему образованию надмолекулярных структур. Наличие надмолекулярной структуры асфальтенов является одной из важнейших особенностей этих компонентов и, в целом, определяет сложности их аналитического исследования. Если смолы можно легко разделить на узкие фракции то для разделения асфальтенов нужны специальные растворители, обладающие различной полярностью, а также специальные приемы, включающие гидрирование, термодеструкцию, озонолиз, а также набор современных методов (ИК- и УФ-спектроскопия, ЯМР-, ЭПР- и масс-спектрометрия, люминисцентный и рентгеноструктурный анализы) [19, 22, 23]. Например, экспериментами по гидрированию смол с М 600-800 и асфальтенов с М 1700 в мягких условиях [23] было показано, что из них могут быть получены углеводороды, по составу и свойствам приближающиеся к соответствующим углеводородам, вьвделенным из высокомолекулярной части нефти. Основное их отличие в более высокой цикличности, повышенном содержании серы и меньшем содержании атомов углерода с алифатическими связями. Это свидетельствует о наличии прямой генетической связи между высокомолекулярными углеводородами, гетероатомными соединениями, смолами, асфальтенами. [c.19]

При гидрировании 1,2-диметилциклогексена и о-ксилола в присутствии Оз- и 1г-катализаторов (при 25 °С и атмосферном давлении в различных растворителях) образуется ( цс-1,2-диметнлциклогексан с высокой степенью стереоспецифичности [39]. При гидрировании [c.34]

Для гидрирования углеводородов над никелем или хромитом меди присутствие растворителя не требуется или даже нежелательно, за исключением особых случаев. Разбавление инертным растворителем, как декалин или циклогексан, желательно лишь тогда, когда исходный или конечный продукт имеет высокую вязкость или температуру плавления. Применение раствор1гтеля может уменьшить механические потери при работе с очень малыми количествами вещества. При гидрировании арома- [c.507]

Реакция карбонилирования протекает в жидкой фазе. Поэтому при работе с олефинами Сг—С3 применяют растворитель, которым могут служить углеводороды (например, иентап-гексановая фракция), толуол, спирты (изобутиловый), продукты реакции, гидрированные кубовые остатки. Выбор растворителя определяется рядом условий, зависящих от особенностей принятой технологической схемы. [c.52]

В случае получения н-пропанола осуществляется гидрирование пропионового альдегида. Приготовление карбонилов кобальта при работе по триадной схеме производится в катализерах, заполненных насадкой-пемзой с осажденным на ней кобальтом. В катализер направляется растворитель для смыва карбонилов кобальта, образующихся при температуре 150—180° С и давлении синтез-газа 150—300 ат. При этих условиях кобальтизации целесообразно применять газы с повышенной концентрацией окиси углерода. [c.53]

Получаемый в реакторе карбонплирования альдегидный продукт (в данном случае пропионовый альдегид) после отделения от растворителя и рециркулята направляется на дальнейшую переработку. Пропионовый альдегид в присутствии ингибитора и без доступа воздуха является стабильным продуктом, что облегчает его транспортировку и хранение. При необходимости получения 7г-пропанола пропионовый альдегид подвергается гидрированию. [c.56]

Как показали исследования, в продуктах гидрирования ката-лпзата оксосинтеза, наряду со спиртами, содержатся различные соединения, кипящие в тех же пределах, что и бутиловые спирты. Кроме того, в процессе ректификации имеет место образование азеотропных смесей спиртов с водой, спиртов с растворителями и т. п., а также различных побочных продуктов. [c.69]

Многие авторы подчеркивают большое значение растворителей для ведения процесса. Так, Брауи отмечал, что при гидрировании на никелевом катализаторе декалин способствовал снижению выхода [c.12]

Поликарбонаты, полученные переэтерификацией этиленкарбоната или его гомологов (4-метил- или 4-этил-1,3-диоксолана-2) гидрированным (или оксиэтилированным) дифенилолпропаном , име от высокий молекулярный вес (20 ООО—50 ООО) и могут быть использованы как лаковые покрытия, отличающиеся стабильностью к ультрафиолетовому свету. Поликарбонаты, содержащие в цепочках, помимо дифенилолпропановых звеньев, звенья гидрированного дифенилолпропана, особенно пригодны для получения отливкой толстых прозрачных пленок и больших форм они лучше, чем обычные поликарбонаты, растворяются во многих органических растворителях их рекомендуют в качестве электроизоляционных материа- [c.54]

Позднее были разработаны другие методы обеспечения антиокислительной стабильности, которые, будучи вполне приемлемыми с практической точки зрения, в то же время не сопровождались потерями нефтепродукта. Как уже говорилось выше, очистка при помош и селективных растворителей вытеснила сернокислотную очистку в производстве смазочных масел. Появились также методы получения товарных керосинов из высокоароматизиров ан-ных фракций, что не всегда удавалось при сернокислотном методе очистки. Обработка серной кислотой сохранилась как метод очистки для высококипяш,их фракций крекинг-бензинов, для керосинов парафинистого основания, для дешевых разновидностей смазочных масел и для получения специальных видов нефтепродуктов, таких как инсектицидные лигроины, медицинские белые масла и электроизоляционные масла. Важное значение имеет также производство сульфокислот из масляных дистиллятов. В то же время в связи с распространением каталитического гидрирования серная кислота, но-видимому, утратит свое значение реагента сероочистки. [c.223]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология