Молекулярный адсорбционный анализ

Современная коллоидная химия включает следующие основные разде.ты 1) молекулярно-кинетические явления (броуновское движение, диффузия) в дисперсных системах гидродинамика дисперсных систем дисперсионный анализ 2) поверхностные явления адсорбция (термодинамика и кинетика), смачивание, адгезия, поверхностно-химические процессы в дисперсных системах строение и свойства поверхностных (адсорбционных) слоев 3) теория возникновения новой (дисперсной) фазы в метастабильной (пересыщенной) среде конденсационные методы образования дисперсных систем 4) теория устойчивости, коагуляции и стабилизации коллоидно-дисперсных систем строение частиц дисперсной фазы (мицелл) 5) физико-химическая механика дисперсных систем, включающая теорию механического диспергирования, явления адсорбционного понижения прочности твердых тел, реологию дисперсных систем образование и механические свойства пространственных структур в дисперсных системах 6) электрические и электрокинетические явления в дисперсных системах 7) оптические явления в дисперсных системах (коллоидная оптика)—светорассеяние, светопоглощение коллоидная химия фотографических процессов. [c.281]

Молекулярно-адсорбционная хроматография широко используется в газовой хроматографии, которая является в настоящее время основным методом анализа сложных газовых смесей, в нефтяной, газовой и коксохимической промышленности, широко используется при анализе продуктов пищевой, парфюмерной и фармацевтической промышленности. Громадное значение газовая хроматография приобретает в развитии промышленности органического синтеза. [c.306]

Прибор содержит несколько блоков, вмонтированных в металлический стенд (рис. 61). Блок колонки состоит из хроматографической колонки, трансформатора, вентилятора, термопары и детектора. Хроматографическую колонку, изготовленную из нержавеющей стали (внутренний диаметр 4 мм, длина 3,5 м), заполняют в зависимости от цели анализа силикагелем или алюмогелем. Рекомендуется в качестве адсорбента для анализа углеводородов до С, включительно применять силикагель, для анализа непредельных углеводородов — алюмогель. Прибор при соответствующей смене адсорбента допускает применение как газожидкостной хроматографии (разделение смеси летучих органических веществ различных типов), так и адсорбционной хроматографии на угле и молекулярных ситах (анализ низкокипящих газов). [c.154]

Хроматография — метод разделения и анализа смеси веществ, основанный на различной сорбции компонентов анализируемой смеси определенным сорбентом. Впервые X. предложена в 1903 г. русским ученым М. Цветом. Разделение ведут в колонках, наполненных силикагелем, оксидом алюминия, ионообменными смолами (ионитами) и др., или же на специальной бумаге. Вследствие различной сорби-руемости компонентов смеси (подвижная фаза) происходит их зональное распределение по слою сорбента (неподвижная фаза) — возникает хроматограмма, позволяющая выделить и проанализировать отдельные вещества (процесс подобен многоступенчатой ректификации). В зависимости от агрегатного состояния подвижной фазы различают газовую и жидкостную X. по механизмам разделения — ионообменную, осадочную, распределительную и молекулярную (адсорбционную) X. в зависимости от техники проведения разделения в X. различают колоночную (колонки сорбентов), бумажную (специальная фильтровальная бумага), капиллярную (используют узкие капилляры), тонкослойную X. (применяют тонкие слои сорбентов). Методами X. анализируют смеси неорганических и органических соединений, концентрируют следы элементов. В химической технологии X. применяют для очистки, разделения веществ. X. позволяет разделять и анализировать смеси веществ, очень близких по свойствам (напр,, лантаноиды, актиноиды, изотопы, аминокислоты, углеводороды и др.). [c.151]

Молекулярно-адсорбционная хроматография широко используется в газовой хроматографии для анализа сложных газовых смесей в нефтяной, газовой и коксохимической промышленности, при анализе продуктов, пищевой, парфюмерной и фармацевтической промышленности. Метод дает возможность определять микропримеси (10- —10- %) в различных продуктах. Адсорбируемость компонентов газовой смеси жидкостью или твердым телом зависит от температуры, давления газов, концентрации раствора, от природы и структуры адсорбтива и адсорбента. [c.199]

МОЛЕКУЛЯРНЫЙ АДСОРБЦИОННЫЙ АНАЛИЗ [c.158]

В зависимости от характера процессов, на которых основано разделение, наиболее важно различать следующие виды хроматографии, которые широко применяются в химическом анализе I) молекулярная адсорбционная-, 2) распределительная, или бумажная, 3) осадочная 4) ионообменная. [c.69]

Помимо экспериментальных данных, при интегрировании уравнения Гиббса в качестве дополнительных соотношений могут быть применены уравнения, основанные на молекулярно-статистическом анализе адсорбционных явлений, в том числе использующие различные модельные представления о строении адсорбционных слоев. И наоборот, сопоставление уравнения Гиббса с экспериментально найденными зависимостями а (с), я (Г) и т. п. позволяет сделать ряд принципиальных выводов о строении адсорбционных слоев и поведении в них молекул ПАВ. [c.53]

В работе [300] было показано, каким образом можно использовать полярографический адсорбционный анализ для изучения изменений характеристик полимеров при различных воздействиях (растворимости, молекулярной массы и др.). [c.201]

На основе молекулярно-адсорбционной хроматографии в последние годы чрезвычайно интенсивно развивается газовая хроматография. Еще недавно анализ сложной смеси газов был трудной, а иногда и практически неразрешимой задачей. Между тем для [c.59]

Характер аналитических задач, решаемых с помощью важнейшего из этих методов — инструментальной или регистрационной колоночной ЖХ,— определяется природой используемых стационарной и подвижной фаз, а также принципом детектирования элюатов. Универсальные детекторы (рефрактометрический, диэлькометрический, транспортные и др. [109, 111, 2541) использовались для количественного анализа самых различных ГАС (аминов [255, 256], порфиринов [257], жирных кислот [258, 259], фенолов [260], сернистых соединений [261 ]) в условиях адсорбционной или координационной хроматографии, а также для определения молекулярно-массового распределения высокомолекулярных веществ [69, 109, 262, 2631 при эксклюзионном фракционировании или разделении на адсорбентах с неполярной поверхностью, например, на графитирован-ных углях. Качественная идентификация элюируемых веществ в этих случаях проводится по заранее установленным параметрам удерживания стандартных соединений и при изучении смесей неизвестного состава часто затруднена из-за отсутствия таких стандартов. Групповая идентификация ГАС отдельных типов существенно облегчается при использовании специфических селективных детекторов спектрофотометрических (УФ или ИК), флю-орометрического [109, 111, 254 и др.], пламенно-эмиссионного [264], полярографического [111], электронозахватного [265] и др. [c.33]

С), где С — количество вещества в единице объема стандартного раствора или газа. После разделения вещество определяют любыми хим., физико-хим. или физ. методами. Различают X. а. газов и жидкостей. Кроме того, в зависимости от механизма разделения X. а. бывает молекулярный (адсорбционный и распределительный), ионообменный, осадочный, адсорбционно-комплексообразовательный, окислительно-восстановительный по форме проведения анализа — колоночный, капиллярный, на бумаге, тонкослойный и в гелях. Г азо-адсорбцион-н ы й X. а. основан на различной адсорбции компонентов газовой смеси твердым сорбентом (активированным углем, силикагелем, цеолитами и др.). Для продвижения пробы через колонку служит инертный газ-носитель (напр., азот, гелий, аргон). Анализ применяется для количественного определения кислорода, азота, водорода, окиси и двуокиси углерода, сернистого газа и др. В газожидкостном X. а. применяют установки (рис.), где используют различие в распределении анализируемых газообразных соединений между неподвижной жидкой фазой (нанр., силиконовым или вазелиновым маслом, дибутилфталатом), нанесенной на твердый сорбент, и газом-носителем, не взаимодействующим химически с жидкой фазой и с компонентами анализируемой смеси. При капиллярном газожидкостном [c.696]

Для фракций, полученных при адсорбционном анализе, помимо основных констант, был определен элементарный состав и молекулярный вес (табл. 7 и 8). [c.160]

Молекулярная адсорбционная хроматография жидкостей часто применяется в органической химии — в технологии и анализе. Этим методом весьма успешно изучают, например, состав нефти, керосина, углеводородов и эффективно разделяют транс- и цис-изомеры, алкалоиды и т. д. Обычно используются вытеснительный или проявительный методы. [c.156]

Элементарный состав и молекулярный вес фракций адсорбционного анализа кзыл-тумшукской нефти [c.163]

Исследователей, занимающихся проблемой лиофильности дисперсных систем, всегда интересовало, адсорбция скольких молекулярных слоев воды сопровождается заметным тепловым эффектом и какой вклад в суммарную интегральную теплоту смачивания вносит тепло, выделяющееся при адсорбции первого и последующих слоев воды. Выбор в качестве объектов исследования слоистых силикатов с расширяющейся структурной ячейкой, для которых характерно ступенчатое заполнение межслоевых промежутков, комплексное применение для их исследования рентгеновского, адсорбционного и термохимического методов анализа позволяет ответить на эти вопросы. [c.32]

Классон С., Адсорбционный анализ смесей, пер. с англ., Москва, 1950. Мирский Я. В., Митрофанов М. Г., Дорогочинский А. 3., Новые адсорбенты— молекулярные сита, Грозный, 1964. [c.117]

В работе [59] было показано, каким образом можно использовать полярографический адсорбционный анализ для изучения изменений, происходящих в полимерах при радиационном воздействии (растворимости, молекулярного веса и других характеристик). [c.192]

Анализ ароматических углеводородов нефти. Исследование масс-спектров высокомолекулярных алкилбензолов, конденсированных и других типов ароматических соединений показало, что диссоциативная ионизация их молекул проте кает весьма селективно, вместе с тем опи, как правило, характеризуются высокой устойчивостью к электронному удару. Благодаря этому качестве аналитических могут быть использованы как пики молекулярных, так и осколочных ионов. Методом молекулярных ионов получают сведения о количестве насыщенных колец, присоединенных к ароматическому ядру. По масс-спектрам сложных смесей ароматических углеводородов суммированием высот пиков молекулярных ионов гомологических рядов от СпНгп-о до H2 i8 могут быть идентифицированы различные типы соединений и оценены их относительные количества. Однако чтобы сделать метод достаточно специфичным с точки зрения структурной идентификации, исследуемый образец должен быть предварительно подвергнут адсорбционному разделению на узкие фракции, содержащие преимущественно моно-, би-, три- или полицик-лические ароматические углеводороды. [c.168]

В последнее время Керн предложил способ разделения веществ по молекулярным весам путем адсорбционного анализа аналогично разделению на хроматографических колонках этот изящный способ требует, однако, дальнейшей разработки. Различные методы прямого определения функции распределения основаны на способности полимеров к осаждению определяется помутнение, имеющее место в начальной стадии процесса. Эти методы, по-видимому, могут быть использованы только для некоторых веществ (например, для гликогена) и дают трудно воспроизводимые результаты, поэтому более детально они не рассматриваются. [c.136]

Профессор Киевского университета И. Г. Борщов (1869), вопреки Грэму, пришел к заключению, что коллоидные частицы могут иметь и кристаллическое строение, что впоследствии было подтверждено рентгенографически. Борщов установил зависимость скорости диффузии коллоидных частиц от их размеров. Профессор Одесского университета Ф. Н. Шведов (1889) опубликовал важные работы о структурно-механических свойствах дисперсных систем. В 1889 г. опубликованы выполненные в Московском университете работы Н. Н. Любавина и А. Сабанеева по определению молекулярных весов коллоидных частиц криос-копическим методом М. С. Цвет (1903) открыл метод хроматографического (адсорбционного) анализа. [c.299]

В анализе нефтяных ГАС получили распространение сорбционные и хроматографические процессы, основанные на использовании адсорбционного, абсорбционного (разделение на инертном носителе, смоченном не испаряющейся в условиях анализа жидкостью), ионообменного, эксклюзионного (молекулярно-ситового, гель-фильтрационного) и координационного принципов разделения, в колоночном или плоскостном (тонкослойная или бумажная хроматография) техническом оформлениях, с применением жидкой или газообразной подвижной фазы, [c.15]

Из всего, сказанного выше, вытекает необходимость тщательного подбора температурных условий съемки и откачки. Повышение температуры при съемке спектров, с одной стороны, увеличивает интенсивность пиков и уменьшает адсорбционные эффекты, а с другой стороны, при этом увеличивается вероятность разложения. Кроме того, увеличение температуры в источнике может весьма существенно изменить величины молекулярных и отчасти осколочных пиков. Поэтому при разработке метода анализа смесей температуру съемки целесообразно устанавливать на основании данных по наилучшей воспроизводимости спектров. В частности, при съемке масс-спектров высокомолекулярных фракций нефтей даже точная регулировка температуры не приводит к получению воспроизводимых измерений. Значительно лучшие результаты достигаются при ежедневной съемке части масс-спектра гексадекана и измерении отношения пиков ионов с массами 127 и 226 в качестве оптимальной принимают температуру, при которой обеспечивается воспроизводимость этого отношения с точностью не менее 1—2 отн.% [64]. [c.40]

Адсорбционные явления лежат в основе важнейшего метода анализа сложных смесей — хроматографии. Все методы хроматографии основаны на трех физических процессах молекулярной адсорбции, ионном обмене и распределении между жидкими фазами. [c.201]

Газо-хроматографическое разделение и анализ осуществляют в специальных колонках. Для адсорбционной хроматографии в разделительных колонках используют твердые адсорбенты уголь, силикагель, молекулярные сита и другие с поперечником зерен от [c.181]

Анализ адсорбционных смол. Адсорбционные смолы и выделенные из них к1 слородные соединения анализируют известными физико-химическими, хроматографическими и спектральными методами. Определяют плотность, показатель преломления, йодное число, элементарный состав средний молекулярный вес, функциональные группы фенольные — бромид-броматным методом [27] карбоксильные и сложноэфирные — титрованием по фенолфталеину карбонильные — с помощью солянокислого гидроксиламина [28] гидроксильные — методом гидрохлорирования или ацетилирования в пиридине [29]. Поскольку адсорбционные смолы имеют темный цвет, для их анализа предпочтительнее пользоваться потенциометрическим титрованием. На основании полученных данных можно с достаточной для дальнейшей работы точностью рассчитать групповой состав кислородных соединений. [c.230]

Широкое применение для адсорбционного молекулярно-ситового анализа нашли цеолиты, называемые также молекулярными ситами. Основным ядром решетки цеолита является кубоок-таэдр, состоящий из 24 атомов алюминия и кремния и 48 атомов кислорода. В цеолитах типа А эти кубооктаэдры связаны в простой кубической решетке, в цеолитах типа X они упакованы более рыхло. В связи с тем, что размеры пор цеолитов одинаковы, они адсорбируют только те молекулы, которые проникают в поры. Вследствие узости каналов пор в них налагаются силовые поля, что делает большой адсорбционную емкость цеолитов. [c.110]

В табл, 45 представлены результаты адсорбционного анализа битумов 1 и И типов с введенными ПАВ, а также средний молекулярный вес и кислотные числа этих битумов. Как можио видеть из табл. 45, введение в битум поверхностно-активных добавок разных классов несколько изменяет углеводородный состав битума. При этом повышается содержание парафино-нафтеновых углеводородов, снижается количество моноциклоароматичеоких углеводородов и повышается содерл<ание тяжелой (полициклической) ароматики. Увеличивается количество смол, в первую очередь за счет легких петролейно-бензольных и бензольных смол. Содержание асфальтенов почти не изменяется. [c.215]

Монография состоит из введения и шести глав. Введение написано А. Ф. Платэ, гл. I — точная ректификация — А. Л. Либерманом, гл. II — адсорбционная хроматография — Е. А. Михайловой, гл. III — дегидрогенизационный катализ — Т. Ф. Булановой и А. Ф. Платз, гл. IV—молекулярный спектральный анализ и его применение к исследованию бензинов — П. А. Бажулиным, X. Е. Стериным, М. М. Сущинским и С. А. Ухо-линым, гл. V — итоговые расчеты по определению индивидуального состава бензинов — Г. А. Тарасовой и гл. VI — таблицы частот и интенсивностей спектров углеводородов — всем коллективом авторов. [c.3]

В данной работе примеиеп один из методов молекулярной (адсорбционной) хроматографии — это метод жидкостной хроматографии с анализом хроматограммы промыванием десорбирующими растворителями. Разработка метода заключалась в следующем [c.229]

Физически смолы являются вязкими полужидкостями коричневого цвета, плавящимися ниже 100° С, и можно предположить, что они напоминают смолы, удаляемые из фракций смазочного масла экстракцией водным спиртом [16]. Они также напоминают смолообразные вещества, выделенные из окисленного смазочного масла Гарнером (Garner), который применил тот же адсорбционный метод [17]. Как уже указывалось, смолы десорбируются большинством растворителей, а в ацетоне — слабо. Содержание серы и азота в них выше, чем в стандартных нефтях, молекулярный вес меняется в связи с молекулярным весом нефти, из которой они выделены, соотношение углерод водород порядка 8 1 [18], Элементарный анализ [c.537]

Анализ протекающих процессов затруднен, однако, тем, что свойства воды в дисперсных системах в результате ее взаимодействия с поверхностью частиц или со стенками пор отличаются от свойств объемной воды. Изучение свойств воды в дисперсных системах ведется уже давно, но лишь в последнее время благодаря развитию физико-химических методоц удалось получить существенно новые и более полные результаты. Уточнены ранее сложившиеся представления о свойствах связанной воды. Это относится прежде всего к данным об ее плотности, которые чаще всего оказывались сильно завышенными. Как сейчас становится ясным, изменения плотности не превышают нескольких процентов от плотности объемной воды. Значительно меньшими оказались и изменения вязкости, сложились иные представления о неподвижности граничных слоев воды. Многие процессы переноса оказались более сложными, чем это представлялось ранее. Это связано с выяснившейся необходимостью учета влияния образования и перекрывания в тонких порах диффузных адсорбционных слоев молекул и ионов, изменения физических свойств и структуры воды как функции расстояния от поверхности. Резко возрос в последнее время интерес к структурным силам, возникающим при перекрывании граничных слоев воды с измененной структурой. Эти силы, в добавление к молекулярным и электростатическим, играют важ- [c.4]

Сорбционные и хроматографические процессы, основанные на использовании эксклюзионных (молекулярно-ситовых) явлений — одно из важнейших современных средств фракционирования. Применение в анализе нефтяных ГАС твердых молекулярных сит (цеолитов, широкопорнстых силикагелей и стекол с узким распределением пор по размерам) ограничено из-за сильного проявления адсорбционных эффектов, которые часто действуют противоположно ситовым эффектам, что ухудшает результаты чисто эксклюзионного разделения в соответствии с размерами и формой молекул [109]. Наибольшее распространение получили методы эксклюзионного разделения па пористых, набухающих в растворителях органических полимерах (пространственно сшитых сополимерах стирола и дивинилбензола, полидекстранах и т. д.) или неорганических макропористых сорбентах с поверхностью, модифицированной прочно сорбированной или химически связанной неполярной органической стационарной фазой [117]. [c.16]

При использовании неспецифичных адсорбентов — активного угля, сажи, элюирование углеводородов происходит в соответствии с молекулярной массой [44]. Получены совершенно неполярные углеродные молекулярные сита, при применении которых вода элюируется раньше метана [45]. Сл абоспецифичньши адсорбентами являются сополимеры стирола или этилстирола и дивинилбен-зола [46], также слабо удерживающие воду [47]. Хорошее разделение и быстрый анализ смесей низкокипящих углеводородов достигался при использовании адсорбционной газовой хроматографии на капиллярных колонках, наполненных алюмогелем [48], а также газожидкостного варианта [49, 50]. [c.116]

Это интересное явление еще не нашло достоверной физико-химической трактовки. Можно лишь полагать, что причины его заложены в том, что сложноорганизованный (микрогетерогенный) и относительно жесткий сорбционный участок активного центра в отличие от жидких экстракционно-адсорбционных моделей представляет собой (если рассматривать это явление в высшей степени формально) как бы щипцы , которые в результате гидрофобных взаимодействий ухватывают в молекуле ингибитора лишь ее гидрофобный остов, центральной группой которого является плоское ароматическое ядро. Эта гипотеза находит отражение в молекулярной модели активного центра, предложенной Блоу с сотр. [66] на основании результатов рентгеноструктурного анализа кристаллического химотрипсина (см. рис. 9). Как уже отмечалось, форма полости делает возможной лишь одну, строго определенную ориентацию плоскости ароматического кольца. [c.141]

Геометрическая структура адсорбентов (удельная поверхность, средний диаметр пор) существенно влияет на объем удерживания анализируемых веществ и на газо-адсорбционное разделение. Для анализа легких углеводородов и низкокипящих неорганических газов применяются емкие адсорбенты, такие, как тонкопорнстые силикагели, тонкопористые стекла, молекулярные сита, активированные угли. Наоборот, для анализа высококипящих крупных молекул необходимо использовать малоактивные адсорбенты (широкопористые стекла, графитированные сажи и т. д.). [c.164]