Полиметилметакрилат прививка

Изучены привитые сополимеры стирола с полиметилметакрилатом прививка к полистиролу изобутилметакрилата бутадиена, натурального каучука акрилонитрила 5 ° . [c.336]

Цель работы. Прививка полиметилметакрилата к натуральному каучуку. [c.99]

Из физических методов воздействия на поверхность политетрафторэтилена с целью изменения его поверхностных свойств следует прежде всего упомянуть радиационную прививку. Прививка полистирола и полиметилметакрилата на политетрафторэтилен была проведена как непосредственно при облучении в присутствии мономера [6], так и после предварительной радиационной обработки [7]. [c.515]

Более простой метод активирования поверхности политетрафторэтилена [8] состоит в том, что пленка политетрафторэтилена обрабатывается в тихом электрическом разряде при напряжении 22—30 кв и частоте 50 гц на воздухе. Последующая прививка полиметилметакрилата происходит в атмосфере азота при нагревании предварительно обработанной в разряде пленки в метилметакрилате. Исследование ИК-спектров модифицированных пленок обнаруживает присутствие групп СО и СНз на поверхности привитого слоя. Прочность склеивания модифицированных пленок со сталью варьирует от 5 до 22 кГ/см в зависимости от процента прививки. [c.516]

В настоящей работе исследована возможность сообщения адгезионных свойств политетрафторэтилену путем прививки на его поверхности полиметилметакрилата после предварительной обработки пленки в тлеющем разряде. Обработка в тлеющем разряде полимерных материалов должна приводить к окислению поверхности. В тлеющем разряде кислород частично находится в одноатомном состоянии [9]. Установка для обработки поверхности в тлеющем разряде описана в работе [10. [c.516]

Прививка даже небольших количеств полиметилметакрилата или полистирола делает поверхность более однородной. Можно предположить, что при обработке в тлеющем разряде в результате бомбардировки поверхности политетрафторэтилена ионами и электронами происходит окисление поверхности пленки с образованием некоторого количества гидроперекисных групп. При нагревании пленки в мономере гидроперекисные группы распадаются с образованием свободных радикалов, которые инициируют процесс привитой полимеризации. Опыты, проведенные со стабилизированными мономерами, показали, что в присутствии гидрохинона реакция прививки не протекает. На основании этого можно сделать вывод о радикальном механизме этой реакции. Помимо этого, известно, что поверхности, обработанные в тлеющем разряде, обнаруживают явления электронной эмиссии. Можно предположить, что наряду с радикальным процессом прививки может идти процесс, стимулируемый центрами эмиссии. [c.518]

Сравнивая адгезию образцов пленок политетрафторэтилена с привитыми полистиролом и полиметилметакрилатом в количестве порядка 10 мг/см и образцов, обработанных в тлеющем разряде без последующей прививки, можно отметить, что адгезия возрастает в ряду [c.518]

Синтез привитых полимеров возможен нри взаимодействии между живыми макромолекулами и готовыми полимерами, содержащими реакционноспособные функциональные группы. Коротков с сотрудниками [118] и Ремни [119] применили этот метод для прививки живого полистирола к полиметилметакрилату [c.366]

Эти радикалы имеют макромолекулярный характер, а их размеры определяются пределом механической деструкции они способны инициировать полимеризацию некоторых виниловых мономеров и их прививку на полиметилметакрилате. [c.127]

Другим фактом, установленным при исследовании системы ПММА—ПС при равных их концентрациях, является торможение образования привитых сополимеров, если один из компонентов системы (например, ПММА) обладает относительно низкой степенью полимеризации (табл. 77). В этих условиях полистирол, обладая большей степенью полимеризации, при воздействии ультразвука будет давать большее количество свободных радикалов (по сравнению с полиметилметакрилатом), которые взаимодействуют друг с другом, препятствуя прививке. [c.336]

Облучение смеси полимер — мономер в присутствии фотосенсибилизатора также приводит к синтезу привитых сополимеров в результате появления свободных радикалов в основной цепи полимера, обусловленного атакой свободными радикалами, образующимися при фотолитическом распаде фотосенсибилизатора. Так, при облучении была осуществлена прививка полиакриламида к натуральному каучуку, содержащему в качестве фотосенсибилизатора бензофенон [131]. Полиметилметакрилат был привит на натуральный каучук при облучении латекса, содержащего мономер и 1-хлорантрахинон в качестве сенсибилизатора [132]. [c.284]

Полимерные перекиси и гидроперекиси, образующиеся при действии ионизирующего излучения на полимер в присутствии воздуха, могут быть использованы для модификации поверхности волокон и пленок. Так, к полиэтилену и полипропилену методом облучения на воздухе были привиты полиакрилонитрил, полистирол и полиметилметакрилат [141, 143]. Метод с использованием предварительного облучения ионизирующим излучением на воздухе был применен для прививки к поливинилхлориду, [c.288]

К найлону, поливинилхлориду и полистиролу был привит акрилонитрил, а к полистиролу, полиэтилену и полиметилметакрилату — акриламид. Прививка осуществлялась методом предварительного облучения как у-лучами, так и нейтронами в атмосфере кислорода [71]. [c.435]

Эти же авторы исследовали реакцию прививания метилметакрилата к натуральному каучуку и пришли к выводу, что прививки возникают в результате рекомбинации растущей цепи полиметилметакрилата со свободным радикалом в цепи каучука по схеме [c.141]

Авторы отмечают, что прививка протекает крайне неравномерно, преимущественно на тех макромолекулах полиметилметакрилата, на которых уже имеются прививки, и носит избирательный характер, в результате образующийся сополимер крайне неоднороден, так как макромолекулы сильно отличаются по степени разветвленности, по своему составу и молекулярному весу. [c.147]

Подробно изучена радиационно-химическая прививка стирола на предварительно облученный полиметилметакрилат Показано, что относительное количество радикалов, образующихся [c.101]

Ряд привитых сополимеров получен также методом совместного облучения раствора полиметилметакрилата в стироле. Полимеризация стирола подчиняется классическим закономерностям радиационной полимеризации и прививки, но реакция протекает с меньшим радиационным выходом, что свидетельствует об отщеплении боковых активных групп полиметилметакрилата, способных инициировать гомополимеризацию стирола. Установлено, что полимер -содержит в среднем на одну макромолекулу полиметилметакрилата две привитые цепи полистирола. [c.102]

При прививке полиметилметакрилата значительно повышается температура нулевой прочности волокпа. Например если температура нулевой прочности обычного полипропиленового волокна не превышает, как уже указывалось, 160—170° С, то модифицированное волокно, содержащее 20—25% полиметилметакрилата, не разрушается и при 200° С. [c.273]

Эти реакции позволяют прививать полимеру, растворенному в мономере, звенья мономера, причем не только звенья своего мономера, но и чужого , например звенья стирола к полиметилметакрилату. Такие полимеры называются привитыми. Образование их представляет собою своеобразный тип сополимеризации, основанной на прививке чужого мономера к внутренним звеньям полимера. [c.59]

Получить сополимер прививкой винилацетата на полиметилметакрилат в течение 5 ч при 75, 85 и 95° С. [c.335]

Химическая прививка нитроксильпого радикала к макромолекулам с реакционноспособными гругшами, как, напр., при получении спин-меченых полиметилметакрилата и белка [c.399]

В условиях холодной пластикации, к натуральному цисЛ, -полиизопрену, а также к дивннилстирольному каучуку [99, 1211 проводилась прививка N-винилпирролидона или его смеси с метилметакрилатом. Продолжительность пластикации J0—30 мин., степень превращения 47—83%. В таких же условиях N-винилпирролидон прививали к поливинилацетату, поливинилхлориду, полиметилметакрилату, полистиролу [99]. [c.129]

Прививка N-винилпирролидона на полиметакриловую кислоту осуществлялась за счет введения в макромолекулу перекисных Групп [122]. Аналогичным путем N-винилIшppoлидoн прививали па полиметилметакрилат [123, 124]. Сополимеры с полиалкилакри-латами получены и другими методами [125, 126]. [c.129]

Механодиопергирование AI2O3 и СггОз вызывает быструю полимеризацию стирола и метилметакрилата, причем молекулярная масса полиметилметакрилата достигает 25 ООО. Винилацетат в этих условиях не полимеризуется. Свежеприготовленный ацет-альдегид полимеризуется, как предполагают, по катионному механизму при виброизмельчении AI2O3 при 70 °С с отчетливо выраженным постэффектом. Благодаря наличию активных центров свободнорадикального характера на цоверхности частиц диспергируемых оксидов происходит прививка к ним полимерных фрагментов с образованием [c.228]

Турская и Половипский [854] исследовали прививку винилацетата на полиметилметакрилат, который предварительно подвергался облучению Y-лучами в атмосфере воздуха. В этом случае образуется ничтожное количество гомополимера. [c.150]

Инициирование винильной полимеризации наблюдалось исследователями и в условиях ультраозвучивания (интенсивность 7—48 вт1см , частота колебаний 1500 кгц) свободных от влаги растворов полиметилметакрилата в стироле и акрилонитриле. В системе ПММА—АН при достаточно высокой степени прививки образующийся полимер теряет способность к растворению [c.337]

Как указано выше, относительные количества гомополимеров и привитого сополимера зависят от химической природы полимера, мономера и инициатора. Однако существуют системы, не чувствительные к характеру инициатора [83]. Было показано, что в процессе полимеризации метилметакрилата в присутствии полистирола, инициируемом перекисью бензои-ла, образуются значительные количества привитого сополимера при использовании же в качестве инициаторов азо-бис-изобутиронитрила или перекиси третп-бутила количество образующегося привитого сополимера значительно меньше. Подобный результат был получен и при изучении реакций прививки на каучук, причем, как было найдено, перекись бензоила является эффективным инициатором реакции прививки, в то время как азосоединения не инициируют реакцию образования привитого сополимера [84]. В противоположность этому, при полимеризации винилацетата в присутствии полиметилметакрилата независимо от химической природы инициатора образуются значительные количества привитого сополимера [83]. Таким образом, по реакционной способности первичные радикалы, т. е. радикалы, которые образуются при распаде инициатора, [c.265]

Привитые сополимеры были получены при полимеризации стирола, этилакрилата, метилметакрилата и различных других виниловых мономеров в латексах полимеров и сополимеров бутадиена, не содержавших геля. Если гомополимеры винилового мономера являются твердыми, как, например, полистирол и полиметилметакрилат, то прививка таких мономеров способствует повышению жесткости полимеров если же гомополимеры являются мягкими и эластичными, как, например, полиэтилакрилат, жесткость полимера в результате прививки повышается незначительно. Полиметилметакрилат, привитый на полимер или сополимеры бутадиена, оказывает больший эффект усиления, чем привитый в эквивалентном количестве стирол, который в свою очередь способствует большему усилению, чем монохлорстирол или дихлорстирол. Интересно, что при этих процессах прививки тенденция к сшивсшию основных цепей мала полученный привитой сополимер может не содержать геля. [c.277]

Для прививки боковых полиэфирных цепей к основной цепи винилового полимера была использована переэтерификация между полиметилметакрилатом и различными сложными полиэфирами [208]. Структура и свойства привитых сополимеров зависят не только от соотношения исходных веществ и их строения, но также и от продолжительности реакции переэтерификации. Когда к полиметилметакрилату прививают полиэфиры, способные образовывать упорядоченные структуры, полученные привитые сополимеры также обладают упорядоченной структурой. Упорядоченная структура обнаружена и у привитых сополимеров, полученных из изотактического полиметилметакрилата и полиэтиленазелаи-ната [209]. [c.312]

Результаты прививки метилметакрилата (С = 27,5) к полиэтилену 6) приведены на рис. ХП-4. Начальная скорость прививки пропорциональна корню квадратному из интенсивности облучения, но при дальнейшей прививке скорость выражается реакцией нулевого порядка. Таким образом, хотя в дальнейшей стадии реакции мономер способен диффундировать в пленку более легко благодаря прививке некоторого количества цепей, но интерполимеризация практически происходит на уже привитых боковых цепях. Так как полиметилметакрилат разлагается при облучении, то образуется значительное количество гомополимера. При более высоких дозах и скоростях облучения трудно получить привитые полимеры, содержаш ие более 15% привитого полиметилметакрилата вследствие образования значительного количества гомополимера [34]. [c.423]

Прививкой нри облучении было осуществлено соединение (холодная сварка) различных поверхностей. Первоначальной обработкой соединяемых новерхносте1г производными лития или бора, плотным прессованием их вместе и облучением нейтронами можно достигнуть прочности связи более 120 кг/см . Хотя литий и бор обусловливают относительно низкую прочность связи, жх изотопы имеют очень короткие периоды полураспада (0,89 и 0,03 сек соответственно). Продукты разложения образуют много а-частиц, ограничивая образование радикалов около соединяющихся поверхностей. Таким методом осуществляется сшивание политетрафторэтилена и полиэтилена с полистиролом и полиметилметакрилатом, а также полистирола с полиметилметакрилатом [83]. [c.437]

Поливинилкарбазол (П.) — прозрачный бесцветный термопластичный аморфный полимер. Объемные карба-зольные группы придают ему сравнительно высокую теплостойкость (выше, чем у полистирола и полиметилметакрилата), гидрофобность, хим-стойкость и повышенную хрупкость. Последнюю можно уменьшить введением пластификаторов (фенантрена, амнлнафталина, хлорированного дифенила), наполнителей (стекловолокна, асбеста, слюды, ориентированных нитей П.) и прививкой к полиэтилену. Диэлектрич. свойства П. мало зависят от темп-ры и частоты электрич. поля. Ниже приведены нек-рые свойства П. [c.202]

Вихтерле й Грегор [343, 344] предложили способ прививания поликапролактама на основную цепь полиметилметакрилата. Сначала получают сополимер N-мeтaкpилoилкaпpoлaктaмa со стиролом, и затем в среде е-капролактама в присутствии щелочи происходит прививка боковых ответвлений, обычно приводящая к гелеобразованию. [c.53]

Кобринер, Бандре [1400, 1401] и Бернард [1402] нашли, что прививка метилметакрилата к натуральному каучуку происходит в результате взаимодействия растущего полимерного радикала с радикалом натурального каучука. При озонировании полученного привитого сополимера в растворе хлороформа происходит деструкция цепей натурального каучука, а цепи метилметакрилата остаются без изменения в результате этого удалось установить, что молекулярный вес боковых цепей полиметилметакрилата, привитых на натуральном каучуке, составляет 350 ООО. [c.495]

Механохимический метод активации поверхности твердых неорганических веществ для инициирования привитой полимеризации не является единственным. Установлена возможность полимеризаций метилметакрилата и стирола с использованием поверхностной энергии диспергированных оксидов Si02, ВеО, АЬОз, имеющих атомарно чистую дегидратированную поверхность [386]. Такая ненасыщенная поверхность твердого неорганического вещества, свободная от посторонних адсорбционных слоев, в силу большого избытка энергии обладает значительной реакционной способностью, что обусловливает хемосорбцию мономера и последующее инициирование его полимеризации активными центрами поверхности (ионного или радикального характера). Полимеризацию проводили в слое мономера, нанесенного на поверхность либо из раствора, либо из паровой, фазы. Судя по количеству неэкстрагируемого полимера (80—90%), полимеризация метилметакрилата сопровождается прививкой полимера к поверхности. Прививки полистирола обнаружено не было. Наличие неэкстрагируемого полиметилметакрилата скорее всего связано не только с образованием ковалентных связей полимер — наполнитель, но и с хемосорбцией полимера на поверхности оксидов с образованием карбоксилат-ионов типа [c.219]

Рассматривая эти результаты, следует подчеркнуть, что вопрос о зависимости физико-механических свойств композиций от степени связанности полимерной матрицы с наполнителем, от числа связей между ними остается пока дискуссионным. Такие показатели, как температура стеклования, теплостойкость, связанные с подвижностью цепей, должны повышаться при максимальной прививке полимерного слоя к твердой поверхности. Однако и в этом случае, безусловно, большое значение имеет гибкость и полярность привитого полимера, его молекулярная масса, т. е. те характеристики, которые определяют конформационную подвижность макроцепей. В этом отношеЕии интересна работа [451], в которой показано, что композиция, полученная полимеризацией метилметакрилата на аллилзамещенном кремнеземе, имеет температуру стеклования по сравнению с чистым полиметилметакрилатом выше на 12 и 19°С1 при содержании аллилкремнезема 2,5 и 5 % (масс.) соответственно. [c.257]

Из приведенных на рис. 1 кривых видно, что с увеличением дозы количество привитого сополимера увеличивается. Следует, однако, отметить, что при этом увеличивается и количество одновременно образующегося гомополимера, особенно в случае полимеризации метилметакрилата и винилацетата, характеризующихся большой скоростью радиационной полимеризации в массе [2]. Так, например, прививка к перхлорвинилу 24вес. % полиметилметакрилата сопровождается образованием 93 вес.% гомонолимера последнего. [c.177]

Зависимость точек перехода исследованных привитых сополимеров от их состава показана на рис. 3. Данные термомеханического исследования, таким образом, показывают, что прививка к перхлорвинилу жесткоцепных макромолекул полистирола и полиметилметакрилата приводит к уменьшепшо температурной области высокоэластического состояния, в то время как прививка гибкоцепного ноливинилацетата оказывает пластифицирующее действие. [c.178]

В. К. М и л и н ч ук. Фторалкильныерадикалы такого типа стабилизируются в тефлоне, облученном ионизирующими излучениями. В литературе имеются сведения о прививке полиметилметакрилата на облученном тефлоне. [c.217]

С целью расширения возможностей использования реакции передачи цепи для прививки было сделано несколько попыток синтезировать полимеры с реакционными центрами, для которых характерны высокие константы передачи цепи. Фокс [12] и Глюкман с сотрудниками [13] исследовали полимеры с реак- шнными центрами передачи в основной цепи на примере п едрстирола и полиметилметакрилата с меркаптогруппами 8 сновной цепи. Эффективность прививки по их данным была ло 80%, в то время как для обычных реакций передачи епи она составляла 10—20%. Подобные результаты носили Чаудхури и Германе [14]. Они синтезировали приви- te сополимеры на основе целлюлозы, вводя в нее меркапто- [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология