Генри колонки

Таким образом, относительная скорость перемещения обратно пропорциональна константе Генри и отношению объемов неподвижной и подвижной фазы в колонке. Отношение относительных скоростей перемещения двух компонентов 1 и 2 приблизительно обратно отношению констант Генри для этих компонентов [c.557]

Величины t f хотя и пропорциональны константе Генри, но не являются физико-химическими константами, зависящими при данной температуре колонки только от природы системы данный компонент газовой фазы—неподвижная фаза. Это видно из того, что входящее в уравнение (16) время удерживания газа-носителя tQ зависит от объемной скорости газа w. Действительно, вводя выражение (14) в уравнение (16), получаем [c.559]

Связь 1/д или с константой Генри и с теплотой адсорбции или растворения позволяет сделать целесообразный выбор неподвижной фазы для газо-хроматографического разделения различных по свойствам веществ. Для разделения легких газов, очевидно, надо резко увеличить значение величины К, а следовательно, и Q. Этого нельзя добиться при газо-жидкостной хроматографии, потому что теплоты растворения газов малы. Поэтому для разделения легких газов и паров низкокипящих жидкостей применяют газо-адсорбционную хроматографию, используя молекулярные сита (цеолиты), пористые стекла, силикагели, алюмогели, неполярные активные угли (в зависимости от природы раз деляемых газов и паров). Для разделения паров жидкостей, кипящих при температурах от комнатной до 200 °С, хорошие результаты дает газо-жидкостная хроматография, причем неподвижная жидкость выбирается в соответствии с природой разделяемых компонентов для разделения неполярных веществ применяют неполярные жидкости (различные парафиновые и силиконовые масла) для разделения полярных веществ применяют полярные жидкости, такие, как полиэтиленгликоль, различные сложные эфиры и т. п. Часто применяют последовательно включенные колонки с разными по природе неподвижными фазами, меняют также направление потока газа-носителя после выхода части компонентов. Увеличивая однородность поверхности путем укрупнения пор и регулируя адсорбционные свойства соответствующим химическим модифицированием поверхности твердых тел, удается применить для разделения среднекипящих и высококипящих компонентов газо-адсорбционную хроматографию, обладающую тем преимуществом, что неподвижная фаза нелетуча при высоких температурах. [c.568]

В области концентраций, более высоких, чем отвечающие предельно разбавленным растворам, простейшее уравнение изотермы растворимости Генри уже не соблюдается. Для нахождения зависимости величины 7 от мольной доли л . в этой области значений концентраций надо определить изотерму равновесия Сд==/1(с) или х =[ р) из формы хроматографической кривой так же, как это было показано выше в случае определения изотермы адсорбции из газо-хроматографических данных, т, е. графическим интегрированием (см. стр. 589 сл.). В этом случае значения парциального давления р находят из соответствующих значений концентрации с выходящего из колонки газа. Величину растворимости а определяют интегрированием хроматографической кривой до соответствующего значения с. По найденному значению растворимости а вычисляют соответствующую величину мольной доли л и находят коэффициент активности пользуясь формулой (118) [c.594]

На эффективность разделения компонентов в хроматографическом процессе влияет очень много факторов. Сорбент (твердый или жидкий) должен обладать определенной селективностью. Элюент должен быть инертным по отношению к компонентам и сорбенту, обладать малой вязкостью, обеспечивать высокую чувствительность детектора. При хроматографировании растворов часто применяют комплексообразующие вещества, которые способствуют разделению компонентов (разное вымывание компонентов с сорбента — изменяются константы Генри). Уменьшение скорости элюирования приближает процесс к равновесному и улучшает разделение компонентов. Если с увеличением длины колонки растет степень разделения, то увеличение ее диаметра приводит, как правило, к ухудшению разделения вследствие конвекционного перемешивания разделяемой смеси. [c.182]

С другой стороны, эффективный удерживаемый объем определяется геометрическим объемом колонки, долей, занятой сорбентом, и коэффициентом Генри. Поэтому [c.33]

Из уравнения (1.41) следует, что критерий разделения зависит как от свойств системы, так как его значение определяется коэффициентами Генри, так и от эффективности колонки. Кроме того, критерий разделения связан с длиной колонки и возрастает пропорционально корню квадратному из нее. [c.36]

Итак, в случае линейной равновесной хроматографии движение зоны вещества происходит с п о с т о я и и ои в"6 в р е м е н и и по сечению слоя скоростью Ис (см. рис. 7, а). Разделение смеси веществ при достаточной длине слоя сорбента в колонке обеспечивается различием коэффициентов Генри и, следовательно, различным значением с для каждого компонента смеси. [c.22]

Следует отметить, что здесь мы пренебрегаем обычно незначительными объемами камеры детектора и коммуникаций. С другой стороны, эффективный удерживаемый объем определяется геометрическим объемом колонки, долей, занятой сорбентом, и коэффициентом Генри. Поэтому [c.41]

Сжимаемость не влияет на величину коэффициентов Генри при обычных давлениях, но оказывает влияние на ширину пика. Последнее можно оценить, разделив мысленно колонку на ряд элементарных участков Ал (2, с. 73]. В этом случае расширение зоны при прохождении одной секции равно Ост = НАх, где а =(/ /У — [c.55]

Влияние свойств неподвижной жидкой фазы на размывание хроматографических зон. Из уравнения (54) следует, что эффективность хроматографической колонки, а следовательно, и размывание хроматографической зоны связаны как с величиной коэффициента диффузии в жидкости, так и с коэффициентом Генри. [c.69]

Сорбционный фронт первого компонента движется быстрее, чем десорбционный фронт второго компонента, при достаточной длине колонки первый компонент обгонит второй. То же происходит и с другими компонентами смеси. В результате возникает пустое место , вакансия (В), в зоне которой содержатся все компоненты смеси, кроме одного (рис. 61, б). Вакансия движется по слою сорбента со скоростью, зависящей от коэффициента Генри. [c.143]

Коэффициент Генри, отнесенный к единице объема колонки, равен, как уже известно, [c.74]

Таким образом, согласно (111.94) и (111.95), допустимая доза растет с увеличением коэффициента Генри и уменьшается с уменьшением диаметра капилляра. Однако нецелесообразно уменьшать диаметр колонки ниже [c.77]

Отсутствие зернистого носителя дает возможность увеличить длину капиллярной колонки от нескольких десятков до нескольких сотен метров. Столь значительное удлинение колонки резко улучшает разделение анализируемой смеси и позволяет разделять вещества с очень близкими коэффициентами Генри, например орто-, мета- и лара-изомеры, изотопные соединения. Уменьшение диаметра колонки до 0,02 см позволяет работать с очень малыми дозами (порядка 0,1—10 мкг), т. е. капиллярная хроматография является тонким микрометодом анализа. При малых дозах и соответственно малых количествах жидкой фазы на единицу объема капиллярной колонки объемы удерживания и время удерживания компонентов значительно меньше, чем в газо-жидкостной хроматографии в заполненных колонках. Это намного сокращает время анализа, а также позволяет работать при более низких температурах. Объемная скорость потока газа-носителя очень мала, что очень важно при использовании дорогостоящих газов-носителей, таких, например, как гелий и аргон. Отметим, однако, что указанные достоинства в полной мере проявляются лишь при высокочувствительном и неинерционном детекторе. Наилучшим оказался пламенно-ионизационный детектор. [c.117]

Таким образом, согласно (1У.94) и (IV.95), допустимая доза растет с увеличением коэффициента Генри и снижается с уменьшением диаметра капилляра. Однако нецелесообразно уменьшать диаметр колонки ниже 0,2—0,3 мм. Проба, которую можно вводить в капиллярную колонку, не должна превышать [c.121]

Таким образом, скорость перемещения данной концентрации компонента в подвижной фазе вдоль колонки зависит от константы изотермы распределения Генри. [c.22]

При постоянной объемной скорости подвижной фазы скорость ис тоже постоянна. Эта скорость тем больше, чем меньше константа Генри Г, т. е. чем хуже адсорбируется данный компонент, и тем меньше, чем лучше он адсорбируется. Поэтому хроматографические полосы разных компонентов перемещаются вдоль колонки с постоянными, но разными скоростями, что и обеспечивает разделение. Поскольку каждая концентрация С в подвижной фазе передвигается вдоль колонки с постоянной скоростью Ис, то распределение С = f (х), создавшееся у входа в колонку при впуске пробы, переместится к выходу из колонки без изменения, и хроматографическая полоса соответствующего компонента не будет размытой (рис. 5). Это характерно для линейной идеальной хроматографии. [c.22]

Удерживаемый объем Уц пропорционален длине и сечению колонки, а также коэффициенту Генри [c.98]

Из приведенного уравнения следует, что скорость перемещения газа вдоль колонки при- данной концентрации тем больше, чем меньше коэффициент Генри, т. е. чем меньше сорбируется газ. Следовательно, разделение смеси газа обусловливается различной скоростью движения компонентов, обладающих различными значениями коэффициентов Генри, вдоль слоя адсорбента, или жидкой фазы. Каждый компонент смеси будет перемещаться вдоль слоя сорбента или жидкой фазы с постоянной скоростью Ыс на всем протяжении слоя сорбента. [c.45]

Сущность разделения газовой смеси с помощью метода газо-жидкостной хроматографии заключается в том, что анализируемая проба перемещается потоком газа-носителя по колонке, заполненной неподвижным слоем сорбента. Концентрация вещества в газовой фазе определяется его распределением в системе сорбент — газ-носитель и зависит от коэффициента Генри. [c.66]

Таким образом, скорость перемещения дайной концентрации компонента в газе вдоль колонки зависит от константы изотермы распределения Генри. При постоянной объемной скорости газа (осуществляется при достаточно малом перепаде давления газа в колонке) скорость постоянна. Эта скорость тем больше, чем меньше константа Генри К, т. е. чем хуже адсорбируется (или растворяется) данный компонент, и тем меньше, чем он лучше адсорбируется (или растворяется). Поэтому хроматографические полосы разных компонентов перемещаются вдоль колонки с постоянными, но разными скоростями, что и обеспечивает разделение. Поскольку каждая концентрация с в газовой фазе передвн- [c.555]

Если форма изотермы распределения (адсорбци или растворения) отклоняется от закона Генри, то в уравн(ини (8) производная d jd не постоянна, величина ее изменяется с изменением концентрации с. Поэтому скорость и перемещения данной концентрации в газовой фазе вдоль колонки также не постоянна. [c.555]

В изложенной выше теории равновесной хроматографии были рассмотрг-ны только те искажения хроматографической полосы (обострение фронта и растягивание тыла или наоборот), которые вызывались отклонениями изотермы распределения (адсорбции или растворения, от закона Генри. Но даже и при соблюдении закона Генри хроматографическая полоса при движении вдоль колонки должна размываться. Это происходит вследствие продольной диффузии (вдоль и навстречу потока газа) молекул компонентов газовой смеси, переноса и диффузии их вокруг зерен насадки, а также диффузии в поры (так называемой внутренней диффузии). Кроме этого, молекулы компонента смеси, попап-шие в неподвижную фазу, должны отставать от его молекул, переносимых в потоке газа, вследствие конечной скорости адсорбции и десорбции на твердой или жидкой иоверхности, наличия поверхностной диффузии (вдоль поверхности), а в случае газо-жидкостной хроматографии еще и вследствие диффузии (поперечной и продольной) внутри неподвижной жидкой пленки, а также ввиду адсорбции и десорбции на носителе неподвижной жидкости. Все эти разнообразные диффузионные и кинетические явления приводят к тому, что в отношении элементарных процессов удерживания в неподвижной фазе и возвращения в движущийся газ-носитель разные молекулы данного компонента окажутся п разных условиях и, следовательно, будут перемещаться вдоль колонки с разными скоростями, что неизбежно приведет к размыванию хроматографической полосы—к снижению и расширению пика. Уже одно перечисление причин размывания хроматографической полосы показывает, насколько сложны диффузионные и кинетические процессы в колонке. Учитывая некоторую неопределенность геометрии колонок, по крайней мере колонок с набивкой (колебания в форме и размерах зерен, в их пористости и упаковке, в толщине пленки неподвижной жидкости, в доступности ее поверхности или поверхности адсорбента в порах, можно оценить влияние диффузионных и кинетических факторов на форму хроматографической полосы лишь весьма приближенно. Однако даже такая приближенная теория очень полезна, так как она позволяет выяснить хотя бы относительную роль различных диффузионных и кинетических факторов, влияющих на размывание, и указать тем самым пути ослабления этого влияния. [c.575]

Условиям равновесной, но не идеальной хроматографии отвечает дифференциальное уравнение материального баланса (8), рассмотренное в 3, с соответствующими поправками на перепад давления газа вдоль колонки, рассмотренными в 4 этой главы. В соответствии с этим мы будем исходить из уравнения (18) для удерживаемого объема, в котором вместо константы равновесия изотермы Генри К в общем случае сохраним производную d jd см. уравнение (8)], величина которой зависит от концентрации (см, стр. 555, 556) [c.589]

Отсутствие высокочувствительных детекторов непрерывного действия вызывало необходимость применения химических методов анализа растворов, вымываемых из хроматографической колонки, что, в свою очередь, требовало относительно больших объемов исследуемых вешеств и времени анализа. Кроме того, из-за низкой чувствительности методов анализа и значительного разбавления анализируемых вешеств элюентом приходилось работать в области достаточно высоких концентраций, что вызывало дополнительное размывание хроматографических зон вследствие криволиней-ности изотермы адсорбции из растворов и зависимости коэффициента Генри от концентрации. Как следствие разделение компонентов смеси затруднялось. [c.68]

Из уравнения (1.24) для ВЭТТ, справедливом такл<е и для газожидкостной хроматографии, следует, что эффективность хроматографической колонки зависит в этом случае не от Оццутр, а от коэффициента диффузии вещества в жидкой пленке а также от коэффициента Генри Г. Коэффициент диффузии в жидкости оказы-ва т влияние иа ВЭТТ через член уравнения (1.24), учитыва. ощий внутреннедиффузионную массопередачу. В этом члене уравнения (1.24) множитель пор следует заменить толщиной пленки жидкости йп. При этом рост коэффициента диффузии приводит к уменьшению значения Н, а рост толщины пленки й п — к увеличению Н. Так как коэффициент диффузии обратно пропорционален коэффициенту вязкости жидкости, очевидно, что ИЖФ должна быть маловязкой, особенно, если скорость процесса определяет внутреннедиффузионная массопередача, а толщина пленки наименьшей. [c.179]

В то же время капиллярная хроматография обладает рядом недостатков. К наиболее значительным относятся следующие малые значения коэффициента селективности для слабо сорбирующихся веществ могут свести на нет преимущества высокой эффективности малые значения коэффициентов Генри ограничивают возможности обогащения капиллярная хроматография требует решения более трудных технических задач, чем газо-жидкостная хроматография с насадочными колонками, особенно возникающих при дозировке и детектировании. [c.203]

Очевидно, чем уже пик, тем ббльшую ошибку можно сделать при определении его ширины и при вычислении N или Н. Полную ширину можно выразить также через высоту Н теоретической тарелки, коэффициент Генри Г и поперечное сечение колонки 5. Так как Уг = а Л/ = ЫН, то [c.52]

Пример 4. Рассчитать длину колонки, при которой достигается достаточно хорошее разделение двухкомпонентной смеси, т. е. определить и критерий разделения. Заданы коэффициенты Генри (Г1 = 30 Г2 = 28), время анализа i = 20 мин и константы уравнения Ван-Деемтера А. В н С /1 = 0,1 см В = 0,2 см /с С = 0,01 с. [c.144]

Основным физическим фактором, определяющим поведение зоны адсорбированного вещества, является адсорбционное равновесие, описываемое уравнением (23), из которого следует, что скорость перемещения Компонента через колонку при данной концентрации тем больше, чем меньше коэффициент Генри, т. е. чем меньше сорбируется компонент. Спедовательно, разделение смеси газов обусловливается различной скоростью движения компонентов, обладающих различными значениями коэффициентов Генри, вдоль слоя адсорбента. Каждый компонент смеси перемещается вдоль слоя сорбента с постоянной скоростью. [c.84]

Одной из характеристик газохроматографического процесса является время удерживания компонента тн, т. е. время, прошедшее от момента ввода пробы до момента появления максимума пика (см. рис. 3 и рис. 16, а). Приведенное время тд определяют как разность между временем удерживания данного компонента Тн и временем удерживания несорбирующегося газа в колонке или в неподвижной жидкой фазе то. Этому времени соответствует отрезок 1 = 1—1о. Величина времени удерживания компонента пропорциональна коэффициенту Генри, но она не является физико-химической константой, так как зависит от объемной скорости газа. [c.42]

Соответственно к уширению пиков. Поэтому необходимо выбирать некоторую оптимальную температуру. Следует иметь в виду, что прн пзмепепнп температуры колонки может измениться порядок выхода компонентов смеси. Зависимость коэффициента Генри от температуры выражается уравнением [c.350]