Формулы хиноидных соединений

Как ВИДНО ИЗ формулы, парафуксин — соль, катион которой содержит положительно заряженную аммониевую группу (стр. 387) и хиноидную группировку (стр. 400). На схеме показано, что при восстановлении краситель снова переходит в лейкооснование, а при действии щелочи — в карбинольное основание. Оба соединен 1я бесцветны. Карбинольное основание парафуксина называется парарозанилином. [c.405]

Хинон уже не относится к классу ароматических соединений он проявляет свойства непредельного кетона, а также обладает некоторым окисляющим действием. Характернейшая особенность хинона и родственных ему соединений — интенсивная окраска (простейший хинон, формула которого написана выше, окрашен в золотисто-желтый цвет). Хиноидная система двойных связей встречается во многих органических красителях. [c.158]

Для химика-органика большое значение имеет знакомство с методами, позволяющими индивидуализировать и определять органические соединения. Еще более важным является для него глубокое понимание структурной формулы соединения он должен уметь по структурной формуле составить себе представление о физических и химических свойствах изображенного формулой соединения. Так, например, наличие в молекуле карбоксильной или аминогруппы свидетельствует о том, что вещество обладает кислым или, соответственно, основным характером большой вес углеводородной части молекулы указывает на малую растворимость вещества в воде и значительную растворимость его в органических растворителях. Обратное заключение можно сделать при большом числе гидроксильных или сульфо-групп. Из рассмотрения структурной формулы часто становятся ясными такие свойства соединения, как легкая окисляемость, способность подвергаться гидролитическому расщеплению наличие характерных хромофорных групп (азогруппы, хиноидные системы и др.) показывает, что соединение обладает окраской [c.631]

Диазофенолы ранее изображались при помощи циклических формул I и II. Подобные формулы возможны для о-, но не для -диазофенолов. Хиноидные формулы III и IV значительно более правдоподобны, так как спектры поглощения этих соединений очень походят на спектры поглощения хинонов. Однако кажется вероятным частичное электронное смещение в сторону, указанную диполярными формулами V и VI. [c.354]

Хинону приписывают строение а,р-ненасыщенного дикетона (Фиттиг, 1875 г.). Как будет указано ниже, химическое поведение хинона полностью соответствует этой формуле. Следовательно, хинон не обладает ароматическим характером, как фенол, от которого он происходит. Поэтому говорят о хиноидном состоянии в противоположность бензоидному состоянию родственных ароматических соединений. [c.479]

Свободное основание аурамина бесцветно (I) хлоргидрат ярко-желтого цвета. Если бы это соединение имело хиноидное строение III, аналогичное строению красителя Михлера, то его цвет должен был бы быть синим. Ввиду того что классическая теория не была в состоянии объяснить повышение цвета — от синего к желтому — при введении группы NHj к центральному атому углерода, долгое время принимали иминную формулу II. (Об эффекте повышения цвета, вызываемого введением группы NHj, см. ниже.) [c.526]

Несмотря на происшедшие со времени Витта крупные сдвиги в теории цветности, вопрос этот еще далек от полного разрешения, и зависимость между строением и цветностью органических соединений продолжает оставаться предметом дальнейших исследований. Несмотря на несовершенство хиноидной теории, но принимая во внимание ее удобство и простоту, хино-идные формулы строения широко используются для большинства групп современных синтетических красителей. [c.261]

Таким образом, эксперименты показали, что формула Кекуле не совершенна. Она лишь приблизительно отражает свойства бензола. Но из всех других предложенных формул, многие из которых имели поперечные связи или связи, направленные от граничных атомов углерода к центру (диагональная формула А. Клауса, призматическая Ладенбурга, хиноидная Дж. Дьюара, формула И. Тиле и т. д.), формула Кекуле оказалась самой близкой к действительности и пользование ею при исследованиях и практических синтезах ароматических соединений, имеющих важнейшее значение, способствовало быстрому развитию химической промышленности. [c.324]

Сопоставляя структурные формулы аурина, фенолфталеина (см. опыт 230) и парафуксина (см. опыт 234), легко видеть близкое родство этих окрашенных соединений все они являются производными трифенилметана, у которых одно ароматическое ядро имеет хиноидное строение. [c.270]

Учитывая уже неоднократно отмечаемую выше сложность строения сернистых красителей, естественно допустить, что приведенная формула не полностью отражает строение сернистого черного, тем более, что он, по всей вероятности, представляет собой не однородный продукт, а смеси различных соединений. Окисленному лейко-соединению сернистого черного, очевидно, присуще хиноидное строение. [c.185]

Поэтому для сохранения принципов систематики хиноны следовало бы поместить во вторую часть этой книги, в отдел алициклических соединений. Одпако вследствие близкой генетической связи хинонов с ароматическими соединениями кажется более целесообразным рассмотреть их в этом разделе. Существует множество переходов от хиноидных соединений к бензоидным и обратно, и для многих сложно построенных производных хинонов (например, для некоторых красителей) еще остается спорным вопрос, какая формула, хпноидная или бензоидная, больше соответствует их свойствам. [c.705]

Строение последних передается лучше новой формулой О. Фишера (I), чем старой формулой (II). Мы имеем, следовательно, дело в нитрозооснованиях с хиноидными соединениями, и в перегруппировке Фишера — Хеппа с переходом производных бензола в производные хинона [c.616]

Я уже отметил, что спектры поглощения указывают нам на сходство в строении этих соединений. Спектральные кривые (рис. 3) приводят к принципу непрерывного смещения. Между спектром бензоидных и так называемых хиноидных соединений пет принципиальной разницы в структуре спектра, следовательно и в строении. Отсюда мы приходим к необходимости представить строение близкими формулами. Мы должны для этого проанализировать строение молекулы с точки зрения ее тг-электрониой структуры. Сопоставим тт-структурные формулы I, III и V. [c.165]

Сокращенные формулы на рис. 13.1 показывают, что, когда NAD+ или NADP+ восстанавливаются путем двухэлектронного переноса в ферментативной реакции, они принимают гидрид-ион Н от окисляемого субстрата, в то время как протон переходит в среду. Восстановленное хиноидное соединение не имеет заряда на азоте пиридинового кольца и содержит один водород, полученный от субстрата. Поэтому восстановленный NAD+ сокращенно обозначается NADH. Вновь введенный водород фиксируется в пиридиновом кольце в положении 4 [c.458]

По современным представлениям основным носителем окраски красящего вещества — хромофором — является система сопряженных кратных связей. Например, как уже указано, цвет таких природных соединений, как ликопин или каротины (придающих ок-краску помидорам, моркови), обусловлен наличием в них длинной системы из многих сопряженных связей (стр. 322). В образовании сопряженных систем в красителях, кроме двойных связей, принимают участие ароматические группировки, например ядра бензола или нафталина. Довольно часто в таких системах в качестве составного элемента встречается хиноидная группировка. Например, цвет азокрасителей, полученных сочетанием диазотированного анилина с фенолом (I) или с диметиланилином (Н) (стр. 397), определяется не только азогруппой —N=N—, как это полагали раньше в них имеется сложная хромофорная система, содержащая цепь сопряженных связей, причем в образовании ее участвуют и азогруппа, и ароматическое ядро бензола (в формулах эта система выделена жирными линиями) [c.401]

II другие родственные ей соединения. В это.м случае соответствуюн(ий иодид и.иел бы строение (I). Однако по. мнению большинства исследователей, которые зани.чались этим вопросом, формула И для него более вероятна. Следовательно соединение принадлежит к классу хиноидных [c.135]

Вместе с тем следует отметить, что родоначальное соединение, представленное формулами I и II, никогда не было получено. Внимательное рассмотрение обеих формул показывает, что строение изоиндола нельзя изобразить структурой, в которой оба конденсированных ядра сохранили бы бензоидный характер, так как либо ароматическое кольцо должно иметь орто-хиноидную структуру, либо пиррольный цикл не может обладать характерной для него системой связей. Вполне понятно, что сам изоиндол слишком нестоек для того, чтобы существовать в течение сколько-нибудь продолжительного времени, и немедленно переходит в таутомерный псевдоизоиндол, содержащий бензоидную систему связей в ароматическом ядре. Вследствие этого все попытки получить изоиндол кончались неудачей, так как образовавшееся соединение тотчас же превращалось в какое-либо другое вещество, например в дигидроизоиндол. [c.219]

Особо важное значение имеют те граничные формулы, которые в наименьшей степени включают о-хиноидные структуры. Это находится в соответствии с эмпирическим правилом Фриса, согласно которому структура полициклических соединений всегда должна соответствовать максимально возможному числу колец типа Кекуле. Из этого следует, что для антрацена, например, формулы VII и VIII имеют меньшее значение по сравнению с формулой IX. Для пентацена относительное значение формулы X более велико, чем всех прочих формул-, например XI [c.63]

В результате окисления хиноноксима образуется п-нитрофенол, а при восстановлении — /г-аминофенол. Таким образом, в этих реакциях соединение ведет себя согласно нитрозофенольной формуле. При обработке гидроксиламином хиноноксим превращается в хинондиоксим, взаимодействуя по хиноидной формуле. Таким образом, выполняется условие таутомерии, согласно которому вещество взаимодействует то по одной, то по другой из возможных формул. [c.494]

Углеводород Чичибабина и родственные соединения. В то время как тетрафенилхинодиметан устойчив к действию кислорода воздуха, аналогичный углеводород производное дифенила, —тетрафенилдифенохинодиметан (А. Б. Чичибабин, 1907 г.) ведет себя иначе. Этот углеводород, раствор которого имеет цвет, сходный с цветом раствора перманганата, взпимодействует с кислородом воздуха, образуя перекись и при этом обесцвечиваясь. Такое поведение напоминает поведение свободного радикала. Поэтому для этого углеводорода, кроме хиноидной формулы I, обсуждалась также и бирадикальная формула II [c.524]

Соединение, соответствующее формуле I, содержит распространенную сопряженную систему тг-электронов, что преднолагает копланарность обоих ядер дифенила. Если же копланарность ядер стерически затруднена вследствие введения объемистых заместителей в положения 2 и 2, то непрерывное сопряжение и, следовательно, хиноидное состояние уже не могут существовать. В соответствии с этим предсказанием теории было найдено, что углеводород Чичибабина, замещенный четырьмя атомами хлора в положениях 2,2, парамагнитен и, следовательно, имеет структуру бирадикала (IV) (Е. Мюллер, 1939 г.). Аналогичное соединение с четырьмя метильными группами в тех же положениях (В. Теилакер, 1940 г.) тоже парамагнитно. Таким образом, бирадикалы типа IV ведут себя как два трифенилметильных радикала, связанных между собой таким образом, что их неспаренные электроны ие оказывают взаимного влияния друг на друга. [c.525]

В пользу хиноидных формул говорят окислительно-восстановительные отношения между красителями и их лейкопроизводными и главным образом выделение основания Гомолки — неионизированного соединения, хинониминное строение которого не подлежит никакому сомнению. Однако распространение хиноидных формул на красящие соли в классическом периоде органической химии было обосновано менее строго. [c.528]

Однако оказалось воаможным получить в результате обычной этерификации эфир хиноидной формы, соответствующий приведенной выше формуле. Красно-желтоватый цвет этого соединения намного светлее и слабее цвета двунатриевой соли глубокий и сильный цвет последней обусловлен присутствием группы С=0 и группы—0 у концов системы, состоящей нз сопряженных С=С-групп (как будет показано ниже). [c.534]

Вопрос о том, могут ли существовать соединения, в молекуле которых имеется два трехвалентных атома углерода, т. е. бирадикалы, возник вскоре после открытия свободных радикалов. Еще в 1907 г. Чичибабин получил углеводород состава ggHag, для которого надо было выбрать одну из двух возможных структурных формул—бен-зоидную (бирадикальную) (I) и хиноидную (II) [125] [c.847]

При переводе встретились трудности, связанные со способом написания фор.мул и примененной в подлиннике номенклатурой. Химизм реакций, протекающих при участии Органических красителей, не всегда находится в дол>йном соответствии с употреолен-ными в книге хиноидными структурами, содержащими 5-ти ковалентный азот. Так как подобных формул довольно много, в большинстве случаев они оставлены такими, как они изображены в подлиннике. Но в некоторых местах сделаны соответствующие примечания. Много дискуссионного имеется и в изображенных дулах строения комплексных соединений. [c.13]

В случае таутомерных соединений регистрация производится по одной из формул, при второй формуле приводится лишь отсылка к первой. Правила выбора формы для регистрации довольно сложны и разбирать их в полном объеме у нас нет возможности. Ограничимся несколькими примерами. Кето-енольные таутомерные соединения регистрируются обычно по кетоформе, за исключением тех случаев, когда гидроксил енольной формы оказывается у ароматического, гетероциклического или хиноидного ядер, например [c.39]

Аналогичный комплекс с ж-нитроанилинэм такой реакции не подвергается. Авторы объяснили проявление кислотных свойств о- и п-нитроанилиновых комплексов платины (II) сопряжением между нитрогруппой и платиной (II), выступающей в роли зх-донора электронов. В результате сопряжения координированные о- и /г-нитроанилин приобретает хиноидное строение и комплексы начинают поглощать свет в видимой области спектра. Образующиеся соединения могут быть изображены, например, следующими формулами [c.283]

Эти выводы относительно начальных и конечных стадий перегруппировки можно выразить через формулы предполагаемых хиноидных промежуточных соединений. Покажем это для однонротонной перегруппировки, приводящей к образованию 2,2 -связанных диарилов — диамина и имина, и для двухпротонной перегруннировки, в результате которой образуется 4,4 -связанный диамин. Переходные состояния образуются на стадиях, отмеченных словом медленно , но пока пе расшифровываются, так как их конфигурация будет обсуждаться ниже. [c.767]

Способность этого соединения реагировать с окисью азота также может быть приведена как серьезное доказательство радикальной структуры. Тем не менее Вейц не отбрасывает и формулы, в которой оба кольца построены по хиноидному ТИПУ [65], а склоняется к представлению о валентной таутомерии между обеими формами [c.375]

Эта точка зрения, однако, не оставалась без возражений. Наблюдения, послужившие основанием для возражений, касались галохромии (т. I, стр. 106, 110) окраска может появляться даже тогда, когда способная к солеобразованию группа не стоит в ароматическом ядре. Различные ненасыщенные и ароматические соединения, окрашенные лишь слабо или совершенно бесцветные, дают с сильными кислотами, как-то концентрированной серной или хлорной, сильно окрашенные растворы, из которых частично можно ПОЛУЧИТЬ сильно окрашенные солеобразные соединения. Растворы обладают электропроводностью. Для теории ароматических красителей особое значение имело установление того факта, что бесцветный трифенил-метилхлорид, который можно было рассматривать в качестве родоначальника всех трнфенилметановых красителей, давал с концентрированной серной кислотой интенсивно желтые растворы, растворялся с желтым окрашиванием также в двуокиси серы и в этих растворах обнаруживалась его электропроводность. Основываясь на наблюдениях подобного рода, Байер [284, 285] считал солеобразование существенным для появления окраски у красителей. Поэтому он отбросил их хиноидную формулу и, видоизменяя старую формулу Розенштиля [286—288], изобразил их с особой валентностью , соединяя кислотный остаток с центральным углеродным атомом зигзагообразной линией, для того чтобы подчеркнуть солеобразный характер [c.426]

Причиной окраски этих соединений является, следовательно, как и в случае красителей, не наличие хиноидной структуры и не наличие координационной ненасыщенности , а мезомерия между обеими структурами, которые приобретают значение предельных формул. Наличие координационной ненасыщенности сделало возможным обмен всех л-электронов всей молекулы. Поэтому нельзя считать, что определенное кольцо построено хиноидно, а два остальных бензоидно. В основном состоянии имеется, по крайней мере в симметричных соединениях, равномерное распределение всех л-электронов по трем фенильным ядрам. Например, в катионе парарозанилина — три--м-аминотрифенилметилкатионе — имеется мезомерия между формулами [c.430]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология