Диметилдихлорсилан полимеры

Для получения линейных полимеров, обладающих свойствами каучуков, в качестве исходного соединения применяют диметилдихлорсилан. При его гидролизе в спиртовой среде получается циклический тетрамер, который превращают в линейное соединение путем разрыва цикла серной кислотой. Последующее действие воды вызывает гидролиз кислых концевых групп и поликонденсацию, в результате получается высокомолекулярный продукт. Его тщательно промывают. По другому способу при гидролизе диметилдихлорсилана получают смесь продуктов линейного и циклического строения (выделяющийся НС1 нейтрализуют). Смесь полимеризуют при 200° С, продувая через нее [c.270]

Разработаны также методы гидролиза диметилзамещенных силанов, с помощью которых получаются полимеры с максимальным молекулярным весом. Эти методы имеют значение главным образом для приготовления силиконовых эластомеров. Примером является гидролиз диметилдихлорсилана 90% -ной серной кислотой после окончания гидролиза продукты реакции разбавляют водой до концентрации серной кислоты 25—75%. Требуемой вязкости полимер достигает иногда только после 20 час. [1908, 1911]. Высокомолекулярный полимер образуется также, если вводить диметилдихлорсилан на поверхность быстро размешиваемого электролита [2248]. Метилсиликоновые масла с высокой вязкостью можно получить также гидролизом диметилдихлорсилана гидратированными солями или гидроокисями металлов, например гидро- [c.279]

Силоксановая связь отличается высокой термической и химической стойкостью, что обусловило широкое применение полисилоксановых материалов в жестких температурных условиях. Кроме того, эти полимеры обладают хорошими диэлектрическими свойствами, малой горючестью и способностью придавать гидрофобность-различным поверхностям. Диметилдихлорсилан, содержащий немного метилтрихлорсилана, используется для гидрофобизации тканей, бумаги, кожи, строительных и других материалов. Он образует-полисилоксановую пленку при непосредственном взаимодействии с влагой, адсорбированной на этих материалах. [c.437]

Кремнийорганические соединения получили разнообразное техническое применение они придают материалам гидрофобность (стеклу, керамике, бетону, текстилю). Кремнийорганические соединения образуют на поверхности самых различных материалов пленки, отталкивающие воду. Так, диметилдихлорсилан, адсорбированный на поверхности керамического материала, при гидролизе водой образует пленку толщиной 1,9-10 см, состоящую примерно из 300 молекул. Причина гидрофобности заключается в ориентации молекул пленки кремнийорганического полимера углеводородные радикалы направлены наружу, а атомы кислорода — в сторону гидрофильной поверхности. [c.329]

Если чистый диметилдихлорсилан (СНз) 2 ЗЮЬ гидролизовать и конденсировать с помощью кислых или основных катализаторов, то образуются линейные метилсиликоновые полимеры со средним молекулярным весом 300 000—400 000, обладающие эластичностью. Эти материалы нельзя вулканизовать, как другие виды каучука, так как у них отсутствуют необходимые для этого двойные связи. Процесс, аналогичный вулканизации, происходит путем окисления с помощью перекисей [25]. [c.755]

Первым производственным процессом при получении полиди-метилсилоксанового каучука является ректификация диметилдихлорсилана, которая ведется до получения химически чистого продукта (99,8%). Далее диметилдихлорсилан подвергается гидролизу, в результате которого образуется водный слой, содержащий 20—35% соляной кислоты, и масляный слой (смесь низкомолекулярных полимеров) — полисилоксановое масло. [c.279]

Полимеризацию осуществляют в реакторе, снабженном мешалкой и паро-водяной рубашкой, в присутствии катализатора (10—12%-ный спиртовой раствор едкого кали) при 20 5 °С. Полимеризацию ведут до достижения определенной вязкости продукта, а по окончании загружают в реактор расчетное количество диметилдихлорсилана для обрыва цепи и добавляют толуол для разбавления лака. Обработку полимера диметилдихлорсиланом продолжают в течение 3—5 ч при перемешивании конец этой стадии контролируют по универсальному индикатору. Затем лак фильтруют с целью удаления механических примесей и хлорида калия и направляют на повторную отгонку толуола, которую ведут до достижения требуемых вязкости лака и содержания полимера в нем. [c.265]

Разработан способ удаления непревращенных циклосилоксанов и воды из каучука в специальной машине (рис. 3.10), применение которой позволит повысить выход каучука в расчете на диметилдихлорсилан. После сушки полимер очищается от механических примесей на стрейнере. [c.94]

В состав молекул полимеров, нз которых изготавливают лаки и смолы марки К, входят метильные и фенильные радикалы. Сырьем для получения этих лаков и смол являются поэтому метилтрихлорсилан, диметилдихлорсилан, фенилтрихлорсилан и метилфенилдихлорсилан. Первые три мономера получают методом прямого синтеза, метилфенилдихлорсилан — методом дегидроконденсации [c.71]

ДЕКАМЕТИЛТЕТРАСИЛОКСАН [(СНз)зЗЮ31(СНз)2]20, кип 194 °С 0,8536, 1,.3895 не растворяется в воде, раств. в орг. р-рителях. Получ. согидролизом триме-тилхлор- и диметилдихлорсиланов с послед, каталитич, кислотной перегруппировкой продукта р-ции. Примен. для синтеза кремнийорг. полимеров. ДЕКАМЕТИЛЦИКЛОПЕНТАСИЛОКСАН [c.149]

Образующиеся при этой реакции димеры, тримеры и полимеры также могут реагировать с силанольными группами силикагеля, давая вместо привитого мономерного привитой полимерный слой фазы. Однако этот полимер отличается от того, который образуется при реакции с силикагелевой матрицей алкилтрихлорсиланов. Первое отличие состоит в том, что он получается линейным по цепи —81—О—81—О—81—О—, поскольку исходный диалкилдихлорсилан и его димер, тример, тетрамер и т.д. являются бифункциональными и содержат по два активных атома хлора. Во-вторых, если прививка такого полимера к силикагелевой матрице происходит, она идет только в одной или в двух точках, т. е. отрыв при гидролизе такой привитой молекулы протекает более легко (достаточно разорваться одной или двум связям, и молекула полимера отрывается от матрицы и переходит в подвижную фазу). По указанной схеме прививают диметилдихлорсилан, дифенилдихлорсилан и др. [c.96]

Высшие полимеры образуются в том случае, если исходный кремнийорганический мономер содержит два реакционноспособных атома хлора, как, например, диметилдихлорсилан. Образуются полидиметилсиланы (см. стр. 260) с общей формулой [(СНз)г51]л [415, 599, 873, 883, 979, 2085, С13]. [c.55]

При гидролизе диметилдихлорсилана, высших диалкилди-галоидсиланов и диалкилдиалкоксисиланов водой или льдом всегда образуется продукт, содержащий значительное количество низкомолекулярных циклических диалкилсилоксанов. Для тога чтобы можно было непосредственно использовать продукты гидролиза для приготовления эластомера, необходимо несколько изменить способ гидролиза. Было предложено несколько способов получения продукта с высоким средним молекулярным весом прямым гидролизом диметилдихлорсилана. Например, при использовании в качестве гидролизующего агента тонко измельченных гидратированных неорганических солей или гидроокисей некоторых металлов, образовавшийся диметилполисилоксан содержит менее 10% фракций, кипящих ниже 200° [314, 2247]. Очень мало низкокипящи.х фракций полимеров образуется также при гидролизе диметилдихлорсилана серной кислотой средней концентрации (50—90%) или насыщенным водным раствором неорганических солей. Диметилдихлорсилан необходимо вводить на поверхность электролита таким образом, чтобы при размешивании водного раствора в него не был втянут верхний маслянистый слой вязкого полимера. Данных о практическом применении упомянутых способов в промышленном масштабе не имеется. [c.361]

Другим способом, при помощи которого получают высокомолекулярные диорганосилоксаны, является полимеризация низкомолекулярных циклических диорганосилоксанов при действии некоторых веществ, способных расщеплять силоксановую связь и тем самым перегруппировывать силоксаны. (Исходный циклический силоксан в промышленной практике, как правило, обозначают как мономер, хотя в точном понимании смысла этого слова речь идет о низкомолекулярном полимере. Однако поскольку этот термин дает возможность сокращенно обозначать исходные-соединения, которые иногда имеют довольно сложный состав,, он применяется сравнительно часто). На западе при получении высокомолекулярных полимеров чаще всего исходят из сырой смеси циклических диметилсилоксанов, однако при этом нужно, чтобы исходный диметилдихлорсилан был относительно чист и содержал только следы триметилхлорсилана и метилтрихлорсилана. Если чистота диметилдихлорсилана не удовлетворяет-этим требованиям, приходится отделять низкомолекулярные циклические полимеры, чаще всего это октаметилциклотетрасилок-сан. При этом методе выбираются такие условия гидролиза, чтобы выход низкомолекулярных фракций был максимальным. Хотя при обычном способе гидролиза содержание фракции, кипящей до 100° (15 мм рт. ст.) не бывает выше 55—60%, усовершенствованным методом (например, применением взаимного растворителя и т. д.) можно получить и более 95% низкокипящей фракции [983]., Перегонкой при нормальном давлении можно получить чистый, [c.361]

В производстве силиконовых лаков исходными веществами обычно являются метилхлорсиланы и фенилхлорсиланы, получаемые прямым синтезом. Применяют метилтрихлорсилан, диметилдихлорсилан, фенилтрихлорсилан и дифенилдихлорсилан применение метилфенилдихлорсилана (соответственно метилфенил-диэтоксисилана) дает определенные преимущества, однако они не компенсируют трудностей приготовления этого мономера. Подходящей комбинацией метильных и фенильных радикалов можно достичь удовлетворительных механических свойств силоксановых полимеров при соотношении СИд/З , равном 0,7—1,0, и соотношении СдНа/З , равном 0,5—0,7, получается силоксановый полимер очень термостойкий и стойкий к окислению, а его механические свойства значительно превосходят механические свойства чистых метил- или фени леи локсанов. Введением высших алкильных радикалов, особенно введением этильных радикалов (совместным гидролизом с этилтрихлорсиланом или диэтилдихлорсиланом, приготовленными прямым синтезом) можно получить полисилоксаны с улучшенными механическими свойствами, однако при этом стойкость полимера к окислению снижается. [c.385]

Так, для получения высококачественного термостойкого кремнийорганического диметилсиликонового каучука требуется химически чистый диметилдихлорсилан, свободный от примесей самых незначительных количеств метилтрихлорсилана. Последний гидролизуется с образованием метилсилантриола, который конденси руется затем в полисилоксаны, содержащие (СНз5101,5)-звенья наличие этих соединений обусловливает получение поперечно-сшитых молекул полисилоксанов, сильно снижающих эластичность диметилполисилоксанового каучука. Это обстоятельство вызывает необходимость тщательно контролировать качество исходного диметилдихлорсилана и определять в нем содержание метилтрихлорсилана, диметилхлорсилана, метилдихлорсилана и других примесей, оказывающих вредное влияние на качество получаемых из диметилдихлорсилана полимеров. [c.107]

Пр имечания. 1. Используемый диметилдихлорсилан не должен содержать примеси метилтрихлорсилана, так как последний вызывает сшивание линейных и циклических полимеров на основе днметилдихлорсилана, что проявляется в сильном загущении масла или даже в его желатинизации. Основным критерием чистоты днметилдихлорсилана является плотность. Ниже приводятся данные о зависимости плотности от температуры [c.206]

Б гидролизер 3 непрерывного действия подают диметилдихлорсилан чистотой не менее 99,5% и воду в соотношении 1 2. Полученный гидролизат после расслаивания в сосуде 5 нейтрализуют и пода10т в деполимеризатор 7, в который одновременно поступает 50%-ный раствор едкого калия. В процессе нагрева ния в деполимеризаторе образуется равновесная система полимер — циклосилоксаны. При отгонке циклосилоксанов равновесие в деполимеризаторе сдвигается в сторону образования циклосилоксанов. [c.171]

Под действием воды метилхлорсиланы в результате конденсации превращаются в олигомерные продукты. Диметилдихлорсилан образует смесь олигомеров линейной и циклической структуры — олигодиметилсилоксаны [2]. Линейный олигосилоксан с концевыми ОН-группами (I) способен к реакции конденсации, а циклический — к полимеризации за счет размыкания циклов. В обоих случаях на тканях образуются полимерные гидрофобные пленки. Метилтрихлорсилан превращается в нерастворимый полимер с трехмерной сетчатой структурой (II) [c.212]

Метилхлорсиланы широко применяются в производстве различных кремнийорганических олигомеров и полимеров. Так, диметилдихлорсилан используют в производстве кремнийорганических жидкостей, эластомеров и полимеров для лаков и пластиков. Метилтрихлорсилан используют для изготовления кремнийорганических пластиков и лаков, метилдихлорсилан и триметилхлорсилан в производстве различных кремнийорганических жидкостей. Кроме того, метилдихлорсилан является сырьем для получения кремнийорганических мономеров с различными органическими радикалами у атома кремния (например, метилфенилдихлорсилана, винилметилдихлорсилана, ал-лилметилдихлорсилана, метилнонилдихлорсилана и др.). Кубовые остатки в смеси с метилдихлорсиланом применяются для приготовления кремнийорганических гидрофобизирующих жидкостей. [c.51]

Для получения высокомолекулярных каучукоподобных полисилоксанов необходимо использовать диорганодихлорсиланы высокой степени чистоты. Особенно высокие требования предъявляются к чистоте диорганодихлорсиланов в тех случаях, когда синтез полимеров осуществляется конденсационными методами. Примеси монофункциональных кремнийорганических соединений снижают молекулярный вес синтезируемых полимеров, а наличие примесей трифзшкциональных соединений приводит к разветвленности и способствует сшиванию полимерных цепей, вследствие чего уменьшается растворимость и ухудшаются технологические свойства полимера. Так, при синтезе полидиметилсилоксанового каучука конденсационным способом в исходном диметилдихлорсилане допустимо наличие не более 0,01 вес.% монофункциональных и не более [c.68]

Таким образом, несмотря на определенные преимущества проведение согидролиза метилфенил- и диметилдихлорсиланов в присутствии оснований нецелесообразно, так как образуются полимеры блочной структуры с ухудшенной морозостойкостью. [c.112]

Основными исходными веществами при производстве полисилоксановых полимеров линейной и сетчатой структуры служат диметилдихлорсилан и метилтрихлорсилан. Приведите схему получения полисилоксано-вых полимеров из этих мономеров. [c.115]

Для изучения тепловой деструкции кремнийорганических поверхностных пленок нами был разработан метод нанесения испытуемого материала на порошки с высокой удельной поверхностью [80]. Он позволяет, в частности, применять весовой термографический и спектральный анализ для изучения термоокислительной деструкции полиор ганилсилоксановых покрытий на силикатах. Этим методом были исследованы поверхностные пленки кремнийорганических лаковых полимеров, полученных согидролизом фенилтри-хлорсилана с диметилдихлорсиланом или метилтрихлорсиланом (лаки марок К-44, К-47, К-48, К-50, К-56, К-57). Также были изучены лаковые полимеры ЭФ-5 (этилфенилсилоксан) и ФГ-9 (смесь смолы Ф-9 и ФХ-02). Полимеры К-44, К-47 и К-48 модифицированы полиэфирными смолами в количестве 10—20%. [c.85]

Более детальное изучение взаимодействия борной кислоты с диметилдихлорсиланом, взятых в отношении 2 3, показало [1217], что в присутствии растворителя (тетрагидрофурана) скорость реакции заметно возрастает, проходя с увеличением разбавления -через максимум. Кетоны и сложные эфиры также катализируют реакцию. В оптимальных условиях выход НС1 90—95% в полученных твердых, обладающих вязко-эластическими свойствами полимерах с мол. вес. 760—940 хлор не обнаруживается. В то же время ИК-спектры показывают наличие в полимерах конечных гидроксильных групп и интенсивных водородных связей между ними. Вследствие этого такие полимеры, несмотря на низкий молекулярный вес, обладают свойствами прыгающей замазки , которая обычно получается при введении производных борной кислоты в высокомолекулярные полиорганилсилоксаны (см. ниже). [c.165]

В результате реакции циклодиметилсилоксанов с метилди-хлорсиланом при 300° под давлением 60 атм образуется (СНз)з51С1 [1147]. При расщеплении [СН2=СН(СНз) SiO]s диметилдихлорсиланом при 200—250° образуется твердый нерастворимый полимер [1149, 1157]. [c.109]

Следует отметить, что значения (АС + АЕ) при кристаллизации из расплава и из высокоэластического состояния для ненаполненного полимера значительно различаются между собой, в то время как эти значения для наполненных систем приблизительно одинаковы (см. рис. 5.2). Этот результат подтверждает предположение о сходном характере процессов, протекающих в расплавах наполненных полимеров и в ненаполненных полимерах, находящихся в высокозластическом состоянии. Исследование влияния [388] природы поверхности наполнителя —немодифицированного аэросила со свободными ОН-группами на поверхности и модифицированного диметилдихлорсиланом без ОН-групп на поверхности—показало, что в случае немодифицированного аэросила степень кристаллизации больше благодаря эффекту гетерогенного зародышеобразования. Это объясняется тем, что энергия взаимодействия полимера с полярной поверхностью наполнителя больше, чем с неполярной, что облегчает переход макромолекул в граничные слои и образование микро-упорядоченных областей, способных играть роль гетерогенных зародышей кристаллизации. [c.150]

Для получения на основе кремнийорганических соединений высокомолекулярных продуктов линейного строения чаще всего применяют дигалоидные производные (в частности, диметилдихлорсилан). В присутствии следов моногалоидпроизводных значительно снижается молекулярный вес поликонденсатов. Примесь тригалоидпроизводного способствует получению разветвленных структур и желатинированию. В случае присутствия в дигалоидпроизводном как моно-, так и тригалоидпроизводных получаются полимеры, характеризующиеся частыми перекрестными связями между короткими цепями. Для получения линейных поликонденсатов необходима тщательная очистка мономера от примесей. [c.493]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология