Масляный ангидрид этерификация

Наряду С ацетатами получают и смешанные сложные эфиры целлюлозы, из которых интерес представляет ацетобутират целлюлозы— продукт этерификации целлюлозы ангидридами уксусной и масляной кислот. При получении ацетобутирата целлюлозу сначала обрабатывают масляным ангидридом, а затем значитель- [c.262]

При эфирообразовании, кроме того, приходится преодолеть одно затруднение, которого не встречали при ацетилировании . хотя этерификация производится, как было выше сказано, смесью масляного и уксусного ангидридов, применять непосредственно такую смесь нецелесообразно. Дело в том, что уксусный ангидрид легче и скорее взаимодействует с целлюлозой, чем масляный ангидрид. Известно, что при ацетилировании практически всегд ) [c.57]

Необходимо заставить целлюлозу (особенно при получении АБЦ с большим содержанием масляной кислоты) отдавать предпочтение менее активному масляному ангидриду перед более активным уксусным ангидридом. Это делается, так сказать, обходным путем, а именно таким образом, что этерификацию производят несколькими смесями, причем сначала такими, в которых имеется только менее активный масляный ангидрид, а затем уже уксусным ангидридом. [c.58]

Работа № 92. Этерификация поливинилового спирта масляным ангидридом [c.212]

Получение. Активированную хлопковую целлюлозу (после предварительного набухания в 95—100%-ной уксусной кислоте) подвергают этерификации смесью уксусного и масляного, ангидридов при температуре 30°С в среде метиленхлорида и присутствии серной или соляной кислоТы. Этерификацию проводят [c.271]

Ацетобутират целлюлозы — это смешанный эфир целлюлозы, полученный этерификацией целлюлозы смесью уксусного и масляного ангидридов [c.336]

В сточных водах некоторых производств содержатся низкомолекулярные кислоты (например, масляная, уксусная), выделение которых из стоков затруднительно. Иногда применяют метод этерификации, т. е. превращения этих кислот в легкокипящие эфиры, которые удаляют из сточной воды отгонкой. Для ускорения реакции этерификации используют в качестве катализаторов минеральные кислоты. Процесс очистки проводят в аппаратах периодического или непрерывного действия с использованием ценных извлеченных сложных эфиров. Применение этерификации для очистки сточных вод возможно в производствах синтетических жирных кислот, уксусного ангидрида, триацетата целлюлозы и др. [c.202]

Из смешанных эфиров целлюлозы значительный промышленный интерес представляет ацетобутират целлюлозы — продукт этерификации целлюлозы ангидридами уксусной и масляной кислот. Для производства ацетобутирата целлюлозы возможны три способа [c.326]

В последнее время основное внимание уделяли использованию асимметрических реакций для определения абсолютной конфигурации органических соединений. Реакции рацемических соединений (в основном, кислот с асимметрическим углеродом в а-положении к карбоксильной группе) с оптически активными спиртами или аминосоединениями, в которых гидроксильная или аминогруппа присоединена к асимметрическому углероду, дают в неравных количествах два возможных диастереомерных эфира или амида. Если известна конформация переходного состояния или интермедиата, образующегося в ходе реакции, приводящей к преимущественному образованию одного диастереомера, то можно приписать абсолютную конфигурацию спирту или амино-соединению, исходя из знака вращения выделенной оптически активной кислоты. Оро описал метод определения абсолютной конфигурации спиртов. Он основан на их преимущественной этерификации одним из энантиомеров а-фенил масляной кислоты,, используемой в реакции в форме рацемического ангидрида. При использовании спиртов с абсолютной конфигурацией, выраженной пространственной формулой (X), не вступающая в реакцию оптически, активная а-фенилмасляная кислота имеет абсолютную конфигурацию (XI) [c.176]

Основной потребитель масляной кислоты — производство ацетобутирата целлюлозы, организованное на Владимирском химическом заводе. Вообще масляная кислота находит меньшее применение, чем ее ангидрид, что объясняется спецификой процесса этерификации целлюлозы. Ангидрид масляной кислоты, как и пропионовой, получают в настоящее время переэтерификацией их с уксусным ангидридом. Образующаяся при этом уксусная кислота является побочным продуктом процесса. [c.21]

Рис. 32. Кинетика этерификации частично замещенного ацетата целлюлозы уксусным (У), пропионовым (2), масляным (3) и изомасляным (4) ангидридом (катализатор НгЗО .

Ацетобутираты целлюлозы могут быть получены с разным соотношением связанных уксусной и масляной кислот. Учитывая то, что уксусный ангидрид обладает большей активностью, чем масляный, следует подбирать такие условия этерификации, которые бы ускоряли процесс замещения масляной кислотой. В качестве катализатора обычно применяют смесь серной и хлорной кислот. [c.336]

Применение канифоли для изготовления масляных лаков объясняется широкой доступностью сырья и сравнительной простотой ее получения. Однако, вследствие высокой кислотности и низкой температуры плавления канифоли, ее предварительно облагораживают, получая соли канифоли (резинаты) или эфиры, чаще всего глицериновый эфир канифоли. Возможно также облагораживание канифоли окислением при продувании воздуха через ее расплав или путем взаимодействия с малеиновым ангидридом и последующей этерификации глицерином или пентаэритритом. [c.777]

Продукт исчерпывающего ацетилирования целлюлозы (в котором все три гидроксильные группы гликозидного остатка ацетилированы) получил название триацетат целлюлозы или первичный ацетат целлюлозы . Этот полимер используют при производстве волокна. Частичным омылением первичного ацетата целлюлозы получают вторичный ацетат целлюлозы, содержащий в среднем 2,2—2,5 ацетатные группы в каждом гликозидном фрагменте. Вторичный ацетат целлюлозы представляет большой промышленный интерес, поскольку на его основе получают безопасную негорючую кинопленку, различные литьевые изделия и волокно. Смешанный ацетат — бутират целлюлозы — еще один важный продукт целлюлозы. Его получают этерификацией целлюлозы смесью уксусного и масляного ангидридов. Этерификацию проводят так, чтобы конечный продукт содержал от 26 до 29% ацетатных групп и от 17 до 48% бутирогрупп. Смешанный ацетат - бутират целлюлозы - превосходит по некоторым свойствам ацетат целлюлозы он имеет более высокую ударную прочность, большую стабильность размера, отличную совместимость с пластификаторами и гораздо меньше адсорбирует влагу. [c.207]

Поливинилбутират и поливинилизобутират получают соответственно этерификацией поливинилового спирта н.масляным ангидридом или изомасляным ангидридом в пиридине [445, 509, 633]. Описаны сополимеры поливинилбутирата [651]. [c.368]

Как видим, в первых двух смесях содержится только масляный ангидрид и только в третьей смеси присутствует уксусный ангидрид. Катализатором служит хлорная кислота. В ацетилятор загружается активированная целлюлоза, пропитанная масляной кислотой, охлажденная до 15°. Заливается в ацетилятор 1-я смесь в количестве около 267 вес. ч. на 100 вес. ч. активированной целлюлозы. Смесь также охлаждена до температуры не выше 15°. Производится перемешивание массы в течение 2—3 час. Через каждые 15 мин. меняется направление хода мешалки. Температура все время поддерживается в пределах 15—17°. Через 2 часа заливается 2-я смесь в количестве 183 вес. ч. на 100 вес. ч. активи-рованной целлюлозы (также охлажденная до 15°). Продолжают перемешивание около 3 час. Каждые 15 мин. меняют направление хода мешалки. Температуру поддерживают на уровне 15—20 . За 10 мин. до окончания обработки 2-й смесью температуру понижают до 5—8° и заливают 3-ю смесь в количестве около 105 вес. ч. на 100 вес. ч. активированной целлюлозы, охлажденной до 7— 8°. Температура медленно поднимается. Максимальная температура не должна превышать 30—35°. Реакция продолжается до исчезновения волокон и образования сиропа . После этого дают еще выдержку при телшературе 30—35° до достижения нужной вязкости, определяемой во взятой из аппарата пробе. Вязкость АБЦ, перерабатываемого на пластики, выше, чем вязкость АБЦ для пленки. Общая продолжительность этерификации 10—11 час. [c.59]

Практически применяется комбинация третьего и первого способов, т. е. условия этерификации подбирают так, чтобы облегчить процесс бутирации, целлюлозы сравнительно с ацетилированием и возместить таким образом меньшую активность масляного ангидрида. [c.326]

Навески 15,0 г поливинилового спирта, 45,0 г масляного ангидрида и 5,0 г бензолсульфокислоты помещают в круглодонную колбу, снабженную пришлифованным обратным холодильником, и нагревают на водяной бане в течение 3 час. Происходит набухание поливинилового спирта и частичная этерификация. Процесс этерификации заканчивают при нагревании на асбестовой сетке маленьким пламенем горелки до слабого кипения реакционной смеси. Полученный раствор поливинилбу-тирата выливают в горячую воду при энергичном перемеши-, вании и осадок многократно промывают горячей водой до исчезновения кислой реакции (индикатор метиловый оранжевый). Для полного освобождения от следов кислоты полимер многократно переосаждают из спиртового раствора водой (до тех пор, пока он не будет иметь нейтральную реакцию). Переосаж-денный полимер высушивают в -вакуум-сушильном шкафу при тех же условиях, что в работе № 91. [c.212]

Ацетобутират целлюлозы (АБЦ) представляет собой смешанный эфир целлюлозы, получаемый этерификацией целлюлозы смесью уксусного и масляного ангидридов в присутствии катализатора. Этерификацию проводят в среде метиленхлорида при температуре 30°С, в качестве катализатора используют смесь серной и хлорной кислот. После окончания этерификации АБЦ омыляют при одновременной отгонке метиленхлорида до требуемого содержания свободных гидроксильных групп, фильтруют, отбеливают и высаждают в разбавленную уксусную кислоту. После высаждения АБЦ промывают и сушат. Изменяя соотношение масляного и уксусного ангидридов, а также технологические параметры этерификации, получают АБЦ различных марок, предназначенных для производства пластмасс (этролов), пленок и лаков. [c.419]

Ацетобутират целлюлозы получают по гомогенному методу. Этери-фикацию предварительно активированной целлюлозы ведут в среде метиленхлорида при 30° С. Этерифицирующая смесь подается в три приема. Уксусный ангидрид вводят в последний прием, с тем чтобы реакция с масляным ангидридом прошла раньше, чем с уксусным. Продолжительность этерификации 10—11 ч. Полученный сироп охлаждают до 20—25° С и обрабатывают 50%-ной уксусной кислотой. Ацетобутират целлюлозы высаждается из сиропа, отжимается, промывается водой и высушивается. Свойства ацетобутирата целлюлозы определяются содержанием связанных уксусной и масляной кислот и степенью полимеризации. [c.336]

Большой практический интерес представляют смешанные эфиры целлюлозы с уксусной и масляной или уксусной и пропионовой кис чотами (ацетобутираты и ацетопропионаты целлюлозы). В отличие от триацетатов целлюлозы, ацетобутираты целлюлозы с Y = 300 растворимы в ацетоне, что устраняет одно из основных затруднений, связанных с применением триацетатов целлюлозы. Ацетобутират целлюлозы обладает пониженной гигроскопичностью по сравнению с ацетилцеллюлозой, что имеет большое значение при использовании этого продукта для производства лаков и электроизоляционных материалов. Получение ацетобутиратов целлюлозы, по данным Роговина и Свердлина может быть осуществлено путем обработки хлопковой целлюлозы (из хлопкового пуха), предварительно замоченной в уксусной кислоте, ацетилирующей смесью, содержащей 375% уксусного ангидрида, 400% масляной кислоты и 7% серной кислоты отвеса целлюлозы. Процесс ацетилирования в этом случае также заканчивается в гомогенной среде. При проведении этерификации в этих условиях получается смешанный эфир целлюлозы, содержащий в каждом элементарном звене макромолекулы около 0,5—1 остатка масляной кис-тоты и 2—2,5 остатка уксусной кислоты. Количество вводимой масляной кислоты не увеличивается при частичной замене укс> сного ангидрида ка масляный ангидрид. Для увеличения содержания масляной кислоты в полученном смешанном эфире целлюлозы необходимо повысить содержание масляной кислоты в этерифицирующей смеси. [c.452]

Этерификацию себациновой кислоты 2-этилгександиолом-1,3 проводят в таких молярных отношениях, при которых в эфире остаются свободные гидроксильные группы. Эти группы замещают на ацетатные или бутират-ные, действуя уксусным или масляным ангидридом. Полученные эфиры применяют для переработки поливинилхлорида и производных целлюлозы в массы для экструзии, липкую ленту, электроизоляционные ма-териалы и т. п. [c.719]

А. ц. получают действием на целлюлозу 1) смеси масляного и уксусного ангидридов в присутствии метиленхлорида и катализатора 2) ангид11ида масляной к-ты (целлюлоза предварительно обрабатывается уксусной к-той) в присутствии катализатора 3) смеси хлористого ацетила, маслянокислого ма.ння и уксусного ангидрида 4) масляной к-ты и хлористого ацетила в пиридине 5) масляной к-ты и уксусного ангидрида. Наиболее сильными катализаторами д.гя получения А. ц. являются серная и хлорная к-ты. Промышленный способ получения А. ц. основан иа обработке целлюлозы смесью двух ангидридов. Исходным сь1рьем служит хлопковый пух. Схемы получения А. ц. и ацетатов целлюлозы одинаковы и состоят из следующих стадий активация целлюлозы, этерификация, 1 идролиз, вы- [c.122]

Глифталевые олифы получают обработкой полувысыхающих масел (подсолнечного, рафинированного хлопкового, соевого) глицерином, фталевым ангидридом и сиккативом при температуре до 240° в течение нескольких часов. Затем продукт пере-этерификации разбавляют до нужной вязкости бензином-растворителем и используют для разведения густотертых масляных красок и для приготовления масляно-смоляных лаков. [c.250]

Известный практич. интерес представляют смешанные Ц. э. с уксусной и масляной к-тами (ацетобутираты). В состав ацилирующей смеси, кроме уксусного ангидрида, вводят масляную к-ту реакция идет через промежуточную стадию образования смешанного ангидрида уксусной и масляной к-т, этерифицирующего целлюлозу. Ацетобутираты хорошо совмещаются с пластификаторами, обладают большей гидрофобностью и лучшими диэлектрич. свойствами, чем ацетаты целлюлозы. Их используют в проиа-вв пластмасс и лаков. Ц. э. с муравьиной к-той (ф о р-м и а т ы) можно получить прямой этерификацией целлюлозы смесью муравьиной и серной к-т. Фор-милпрование заканчивается в гомогенной среде. Формиаты легко омыляются при действии влаги воздуха. [c.399]

Ценными свойствами обладают и смешанные эфиры целлюлозы с валериановой и низшими жирными кислотами — уксусной, масляной или пропионовой. Способ получения их подобен получению чистых валератов целлюлозы и отличается только тем, что во время активации воду из целлюлозы вытесняют не валериановой, а соответствуюндей кислотой, остатки которой требуется ввести в эфир. Этерификация проводится ангидридами валериановой кислоты. Соотношение заместителей в целлюлозе определяется соотношением низшей кислоты и валерианового ангидрида в реакционной смеси. От соотношения заместителей в смешанном эфире и характеристической вязкости его растворов зависит температура плавления продукта (табл. 5). [c.64]

Контроль качества в лакокрасочной промышленности включает проверку соответствия сырья, полупродуктов и готовой продукции нормам показателей, установленным для них действующими государственными стандартами (ГОСТ), отраслевыми стандартами (ОСТ) и техническими условиями (ТУ). Контролю, а при необходимости тем или иным видам испытаний должны подвергаться сырье и полупродукты как получаемые от поставщиков, так и производимые на данном предприятии. Особое значение имеет пофазный контроль производства. Так, при производстве масляных и масляно-смоляных лаков контроль проводят на стадиях термообработки (проверяется правильность загрузки компонентов, температурный режим, вязкость лаковой основы), разбавления основы (температура), типизация лака (цвет, вязкость, продолжительность высыхания) и его очистку. Для глифталевых и пентафталевых лаков возникает необходимость дополнительного контроля хода алкоголиза масла глицерином или пентаэрит-ритом (завершение процесса устанавливают пробой на растворимость в этиловом спирте), за проведением этерификации фталевым ангидридом и последующим увариванием, окончание которого определяют на основании измерения вязкости. [c.8]

Содержание масляных и ацетильных групп в ацетобутират целлюлозе зависит от соотношения между количествами взятых для этерификации це люл0зы уксусного ангидрида и масляной кислоты. [c.440]

Кроме того, для установления конфигурации можно применять кинети-. ческое расщепление на оптические изомеры [разд. 4-4г (а)], которое наблюдается при этерификации оптически активного спирта ангидридом ( )-а-фенил-масляной кислоты [42а]. Один энантиомер а-фенилмасляной кислоты СбН5СН(С2Н5)СООН преимущественно образует эфир, другой остается в боль- шем количестве в виде свободной кислоты. Из знака вращения этой кислоты можно сделать вывод о конфигурации спирта. [c.117]

Так как для получения нитрата целлюлозы решающим является содержание необходимой для этерификации безводной ННОз, то полезными оказываются все добавки к НЫОз, благоприятствующие образованию негидратированных молекул. Для такого обезвоживания служат ЫгОб и нитраты, серная кислота, фосфорная кислота, Р2О5, ледяная уксусная кислота и уксусный ангидрид, а также пропионовая и масляная кислоты и их ангидриды. Возможно получить тринитрат (14,14% М) воздействием смеси 100%-ной НМОз, ледяной уксусной кислоты и уксусного ангидрида [109] или действием паров N 0 на хлопковую целлюлозу (110] [c.278]

Себиль-Антуан [134] получил инклюдированные бензолом препараты целлюлозы, исходя из мерсеризованного отбеленного хлопкового пуха степень инклюдирования при этом оказалась настолько высока, что были получены прозрачные препараты. При обработке этой инклюдированной целлюлозы ангидридами уксусной, пропионовой или масляной кислот образование трехзамещенных эфиров заканчивается примерно за 30 мин. При использовании высушенного мерсеризованного хлопкового пуха реакция этерификации в этих же условиях практически не имеет места. Шарков, Дмитриева и Потапова [135] отмечали аналогичные явления при ацетилировании целлюлозы, инклюдированной бензолом, однако они не обнаружили различий в реакционной способности исходной целлюлозы и ее инклюдированных препаратов при гидролизе. [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология