бутеном кинетика

Состав продуктов и кинетика реакций. Побочными продуктами окислительного дегидрирования бутенов являются окись и двуокись углерода, фу ран, формальдегид, ацетальдегид, акролеин. [c.686]

Кинетика реакций окислительного дегидрирования бутенов изучена проточно-циркуляционным методом [16, 20, 27]. Скорости суммарного превращения бутенов и глубокого окисления бутенов и бутадиена пропорциональны парциальным давлениям исходных углеводородов и не зависят от парциального давления кислорода при его концентрациях выше 3% (мол.). При концентрациях выше 10% (мол.) водяной пар не оказывает влияния на скорость процесса. Положение двойной связи в молекуле бутена оказывает существенное влияние на скорость окислительного дегидрирования. По реакционной способности изомеры н-бутенов располагаются в ряд [c.687]

Исследовали окислительное дегидрирование бутенов в бутадиен в реакторе диаметром 100 мм. Сложную кинетику реакции, представленную в оригинальной работе, можно, по-видимому, привести к простой схеме "8 А (где А — бутены В — бутадиен С — продукты разло- [c.220]

Большинство исследователей [25—36], изучающих кинетику изомеризации н-бутенов, считает, что эта реакция в присутствии всех окисных катализаторов протекает по первому порядку. Для описания кинетики изомеризации н-бутенов без скелетной перегруппировки принята схема, приведенная на стр. 24. В табл. 11 представлены литературные данные по относительным константам скоростей изомеризации н-бутенов в присутствии различных окисных катализаторов. [c.46]

Для исследования влияния палладия на каталитическую активность 7-АЬОз была изучена кинетика изомеризации бутена-1 в присутствии палладированной окиси алюминия, содержащей 0,5% (масс.) Pd, при 300 и 450 °С и условном времени контакта (0,1 1) Ю- ч. По методике, описанной на стр. 32 и 46, были рассчитаны относительные константы скоростей изомеризации бутенов на этом катализаторе [c.168]

Пример 13 [35]. Изучалась кинетика реакций каталитического окислительного дегидрирования бутенов в дивинил. На основании предварительных исследований был принят механизм реакций, в котором исключены обратные превращения дивинила в бутилены, [c.247]

Матрица планирования для исследования кинетики дегидрирования бутенов [c.248]

Кинетику дегидрирования бутенов исследовали при различных температурах. Для каждой температуры составлялась своя матрица планирования. Рассмотрим кинетический эксперимент при 7 = 669 К. Область исследования приведена в таблице (г — концентрация бутенов, мол. доли) [c.253]

Известно несколько исследований кинетики процессов изомеризации и обмена н-бутенов [39, 48, 51], хотя ни одно из них не является достаточно полным. [c.376]

При 18° около 50—60% первоначального продукта из бутена-1 являются изомеризованными олефинами. Эта величина сравнима с первоначальным выходом претерпевших обмен олефинов из этилена и пропилена при этой или близкой к ней температуре, причем первоначальное отношение транс/цис составляет около 1,9 [31]. Если реакции протекают при температуре, близкой к комнатной, бутены вообще приходят к равновесию, прежде чем они полностью про-гидрируются, но относительные скорости изомеризации падают с повышением температуры, как показано на рис. 10 (ср. температурный коэффициент для обмена в олефинах, последний раздел). Кинетика изомеризации аналогична для всех трех н-бутенов скорости фактически не зависят от давления углеводорода и очень слабо возрастают с повышением давления бутена. [c.383]

Кинетика изомеризации бутенов до конверсии 80% подчиняется следующему уравнению [c.214]

Кинетика окислительного дегидрирования бутенов на молибдате висмута описывается уравнением первого порядка по олефину и нулевого — по кислороду. Это можно объяснить тем, что скорость процесса определяется скоростью взаимодействия углеводорода с адсорбированным кислородом, почти полностью заполняющим поверхность. При окислительном дегидрировании высших олефинов на указанном катализаторе порядок по кислороду несколько повышается и наблюдается торможение реакции образующимся диеном. Это может указывать на некоторое уменьшение стационарного заполнения поверхности кислородом и на адсорбцию продукта реакции в ходе катализа [65]. [c.199]

Метод крутого спуска, впервые примененный к задачам химической кинетики в 1956 г. 154], использовали для изучения кинетики процессов окисления бутенов в малеиновой ангидрид [18], получения фталевого ангидрида и каталитического риформинга бензиновых фракций нефти [21]. Это метод применяли также для определения констант устойчивости медных комплексов ряда дипептидов [24]. [c.94]

Выбор шага спуска производится автоматически, в зависимости от угла между последовательными направлениями движения (см. [58], а также стр. 103). Эта модификация метода градиента была использована для определения констант скоростей изомеризации и окислительного дегидрирования бутенов в дивинил [59, 60]. Она применялась также для осуществления градиентных спусков при изучении методом оврагов кинетики радиационного изотопного обмена дейтерия с гидроксильными группами силикагеля [c.95]

Соответственно бутадиен образует исключительно 1,2-аддукт. Кинетика и стереохимия в обычных случаях позволяют исключить радикальный механизм. Так, гранс-бутен-(2) дает только гранс-диметилциклопропан, а ( с-бутен-(2), напротив,— только г мс-диметилциклопропан, В противоположность этому при радикальной промежуточной стадии сохраняющее конфигурацию влияние было бы значительно слабее, поэтому должна была бы образоваться смесь цис- и гранс-продуктов с преобладанием транс-изомера, одинаковая в обоих случаях. [c.404]

Остановимся на некоторых аспектах применения газовой хроматографии в кинетике и катализе. Если не касаться многочисленных работ, в которых газовая хроматография использовалась только как метод анализа, то первый существенный шаг в этом направлении был сделан в 1955 г. в известной работе Эмметта с сотр. [681, предложивших импульсную микрокаталитическую методику . Такой весьма простой прием сочетания реактора с хроматографом позволил значительно ускорить темпы накопления научной информации. Это объясняется экспрессностью метода, возможностью работы с небольшими количествами катализатора и реагирующих веществ, легкостью реализации изотермических условий работы и рядом других преимуществ. Приведем для иллюстрации некоторые результаты, полученные в лаборатории Рогинского по так называемому окислительному дегидрированию н-бутенов в дивинил [69]. На рис. 4 показана зависимость состава продуктов реакции от температуры при проведении ее на окисном В — Р — Мо-катализаторе, нанесенном на корунд. Видно, что изомеризация бутена-1 протекает [c.43]

РАСШИФРОВКА КИНЕТИКИ ПРОЦЕССА ОКИСЛЕНИЯ БУТЕНОВ В МАЛЕИНОВЫЙ АНГИДРИД ПУТЕМ МОДЕЛИРОВАНИЯ РАБОТЫ ПИЛОТНОГО РЕАКТОРА НА ЭЛЕКТРОННОЙ АНАЛОГОВОЙ МАШИНЕ МН-7 [c.103]

Андрушкевич М. М. и др. Особенности фазового состава железохромкалиевого катализатора в условиях реакции дегидрирования н-бутенов. — Кинетика и катализ, [c.90]

Рис. 7.7. Кинетика образования основных продуктов пиролиза фракции 85-120 С при 810 С и атмосферном давлении 1 —жидкие продукты (С и выше) 3 — этилен 3 — метан 4 — пропилен/ 5 — этан 6 — бутадиен 7 — бутен (Данные Р.З. Магарил)

Например, в работе Кистяковского и Смиса [29] при исследовании кинетики реакции термической изомеризации г мс-бутена-2 в транс-бутен-2 попутно установлено, что при температурах 620 и 663° К в равновесной смеси содержится около 53% транс-изомера (52,8%). Другой исследователь [25] указывает, что при темнературе около 100° С (65—126°С) в равновесной смеси содержится около 7 % бутена-1. [c.311]

Чтобы сопоставить экспериментальные кинетические данные с гипотезой о механизме реакции, необходима последовательная работа всех трех комплексов программ, причем программы ССА и ПП работают только один раз для каждого варианта механизма. Следует подчеркнуть, что число операций по расчету функций отклонений и их производных в полученных по изложенному алгоритму программах близко к числу операций, полученных при ручном программировании. САКР была использована для исследования кинетики и механизмов и получения кинетических уравнений в реакциях окислительного дегидрирования бутенов в дивинил на оксидном Bi—Мо-катализаторе, окисления этилена на серебре, синтеза карбонила никеля, окисления хлороводорода, на катализаторе u la—КС1 (1 1), окислительного хлорирования этилена на солевых хлормедных катализаторах, синтеза метанола на катализаторе ZnO/ rgOg, хлорирования метана и др. Для большинства из этих реакций число рассмотренных вариантов механизмов составляло от 10 до 20. Число найденных параметров для этих реакций составляло 15—25 [13]. [c.204]

Тэйлор и Дайбилир [31, 36] нашли, что на проволоке N1 при 60—130° С миграция двойной связи в бутене-1 происходит вдвое быстрее реакции присоединения, в то время как цис,транс-изомеризация бутена-2 протекает гораздо быстрее, чем миграция двойной связи. Для бутена на N1—А12О3 [37] кинетика этих двух реакций различна [c.78]

Наиболее подробно исследована кинетика изомеризации бутенов. Имеющиеся данные различных исследований полезно сопоставить для демонстрирования результатов, получаемых при формальнокинетическом анализе. [c.46]

Кинетика изомеризации бутенов в присутствии окиси алюминия. Поскольку результаты разных исследований изомеризации олефинов в присутствии окиси алюминия сопоставить трудно (из-за различий в условиях ее приготовления, природе сырья и условий проведения реакции), авторами этой книги изучена изомеризация бутенов в присутствии -АЬОз в импульсном микрореакторе [21]. Ниже приводятся основные результаты этой работы. Влияние внутридиф-фузионного торможения изучали при 300 и 450 °С в импульсном режиме изменяя размер частиц катализатора при постоянной навеске и изменяя навеску при постоянном размере частиц (табл. 44). Оказалось, что увеличение размера частиц при постоянной навеске и изменение навески при постоянном времени контакта мало сказывается на зависимости степени превращения бутена-1 от температуры. [c.148]

Рис. 5.1. Кинетика окисления кумола в координатах А[02]" - Г в присутствии 2,4-ди-(1-метил-2-бутенил)анилина, [АИБН] = 2-10" моль/л, ()5 С, [АтН]10 , моль/л 1 - 3.1 2 - 13.6 3 - 21.7 4 - 35.6

Еще ранее Биуотер и Стеси [298] для объяснения приблизительно равных скоростей образования СН4 и СзНе при фоторазложении н-С4Н]о (250—400 °С 2,66-10 Па) указывали на возможность 1,2-или 1,3-миграции водорода. Заключение об изомеризации --С4Нв радикалов во втор--С, д с последующим распадом на метильный радикал сделано также Лином и Беком [132] на основании исследования кинетики вторичной реакции образования метана при термическом разложении этана (550—726 С, 1,33-10 -т-8,0-10 Па). По-видимому, реакция действительно идет в две стадии, так как наличие в системе при больших степенях превращения цис- и транс-бутенов-2 свидетельствует скорее всего в пользу существования тор--С Нд. [c.189]

Ю. Д. Керн ос, Л. С. Камнева, Л. М. Письмен, Б. Л. Молдавский, И. И. Иоффе, Расшифровка кинетики процесса окисления бутенов в маленновый ангидрид путем моделирования работы пилотного реактора на электронной аналоговой машине МН-7 . Сб. Моделирование и оптимизация каталитических процессов . Изд. Наука , 1965. [c.278]

Состав получающихся бутенов и кинетика суммарной реакции былй объяснены, исходя из предположения о том, что при низких соотношениях [СЫ]/[Со] (например, 5) имеется равновесие между сг- и я-комплексами, а при высоких соотношениях [СМ]/[Со] — между Ог и Ста-комплексами (схема 2), [c.108]

САКР была использована для исследования кинетики и механизмов и получения кинетических уравнений в следуюпцих реакциях окислительного дегидрирования бутенов в дивинил на оксидном W — Мо-катализаторе [19] окисления этилена на серебре [20] синтеза карбонила никеля окисления хлористого водорода на СиСЬ—КС1 (1 1)-катализаторе окислительного хлорирования этилена на солевых хлормедных катализаторах синтеза метанола на катализаторе 7пО/СггОз [21] хлорирования метана [22] гидрирования ароматических соединений на металлах платиновой группы [23—25] и т. д. Для большинства из этих реакций число рассмотренных вариантов механизмов составило 10—20, а число найденных параметров— 15—25. [c.51]

Снаговский Ю. С., Бакши Ю. М., Зыскин А. Г., Гельбштсйн А. И. Математическая модель кинетики окислительного дегидрирования бутенов в дивинил на оксидном внсмут-молибденовом катализаторе Ц Кинетика и ката-лиз,- 1979,- Т, 20, № i. с, 225-232, [c.52]

Теория переходного состояния. Результаты большинства органических реакций управляются кинетикой Многие реакции включают две или более отдельные стадии, разделяюш,иеся неустойчивыми промежуточными веществами, которые образуются на одной стадии реакции, и исчезают на второй. Реакции такого типа называются многостадийными. Как правило, одна стадия протекает медленнее, чем остальные она называется стадией, определяющей скорость реакции. Так, при управляемом кинетикой превращении 2-фе-нил-1-бутена в транс-2-фепил-2-бутен (см. выше) первой и в то же время определяющей скорость стадией является протонирование алкена, приводящее к образованию 2-фенр[л-2-бутил-катиона, представляющего собой неустойчивое промежуточное вещество. Вторая быстро протекающая стадия состоит в отщеплении протона от этого промежуточного вещества, что приводит к образованию транс-2-фенил-2-бутепа. [c.197]

Изучение кинетики полимеризации пропилена и смешанных н-бутенов в присутствии фосфоррюй кислоты на кварцевом щебне [И] привело к выводу эмпирического уравнения скорости, имеющее приблизительно первый порядок по отношению к концентрации мономера. Отсутствие подробных экспериментальных данных не позволяет судить о правильности этого эмпирического уравнения. [c.232]

Если хлорирование бутадиена проводится [94] при условиях, в которых невозможен взаимный переход двух продуктов друг в друга, 1,2-дихлор-З-бутен 181 и 1,4-ди-хлор-2-бутен 182 образуются в отаошении 2 1. Это, возможно, указывает, что соединение 181 —продукт, определяемый кинетикой реакции. С другой стороны, наблюдалось [95], что вещества 181 и 182 изомеризуются в присутствии хлористого цинка, причем равновесная смесь содержит около 70% 1,4-аддукта и 30% 1,2-изомера. Образование продукта 182 определяется термодинамикой [c.609]

Продукты присоединения брома к 1,3-бутадиену содержат 1,4-дибром-2-бутен 173 и 3,4-дибром-2-бутен 174. Как отмечается в ранней работе [100], соотношение двух бромидов зависит от растворителя. Так, содержание 1,4-аддукта 173 изменяется от 38,4% в гексане до 70,0% в уксусной кислоте. Эти результаты, очевидно, указывают, что образование 173 и 174 контролируется кинетикой реакции, причем возникновение первого предпочтительно в более полярных растворителях. Недавно эта реакция была исследована повторно [101], [c.610]

Хроматографическое и радиохроматографичесное изучзние кинэтики окислительного дегидрирования и изомеризации и-бутенов на В1—Мо-катализаторе. Мы уже указывали в начале данного раздела, что ошибки в определении констант скоростей не всегда позволяют однозначно выбрать истинную схему протекания процесса. В этом случае весьма полезной бывает дополнительная информация, которую можно использовать для отсеивания некоторых гипотетических схем. В качестве примера рассмотрим работу [95], в кото.рой хроматография и радиохроматография применялись для изучения кинетики сложных реакций в сочетании с методами планирования эксперимента. Авторы [951 изучали окислительные дегидрирование и изомеризацию к-бутенов на В —Мо-катализа-торе. Нахождение кинетических констант в этом случае так же, как и при изучении окислительного дегидрирования изоамиленов, было связано со значительными трудностями из-за одновременного протекания в условиях эксперимента 9 различных реакций изомеризации и мягкого окисления всех изомеров в дивинил. При составлении математической модели процесса авторы воспользовались своими предыдущими результами [96, 97] и некоторыми литературными сведениями. Так, в работе [96] на катализаторе без носителя с соотношением В1 Мо =1 1 была показана устойчивость дивинила в условиях реакции дегидрирования. При импульсном вводе смеси кислорода и дивинила в реактор при температуре 488° образования бутиленов не происходило. При Введении в реактор чистых а, З-г цс-или р-тракс-изомеров в продуктах реакции содержались все бутены и дивинил. Это заставило предположить, что имеет место следующая схема взаимных превращений реагентов [c.310]

Радиохроматографическое изучение кинетики изомеризации -буте-нов на А120з. в работе [101] на примере изомеризации и-бутенов показана сравнительно простая возможность хроматографического и радио-хроматографического определения относительных значений всех шести констант скоростей взаимных переходов. В литературе предложен ряд механизмов изомеризации бутенов, в которых отсутствует один из трех теоретически возможных переходов, изображенных на следующей схеме [c.316]

В литературе описаны следующие примеры применения методов с импульсной работой микрореактора [3] изучение кинетики реакции первого порядка на поверхности катализатора, в частности изомеризация циклопропана до пропилена на молекулярном сите 13Х изучение реакции гидрирования этилена на медноникелевых сплавах при низких температурах изучение полимеризации пропилена и каталитического крекинга 2,3-диметилбутана исследование влияния гидратации катализатора на скорость изомеризации различных бутенов, а также на стереоспецифичность реакции на различных алюмосиликатах и окисях алюминия изучение влияния примесей фтора на каталитическую активность окиси алюминия при изомеризации циклопропана и крекинга 2,3-диметилбутана [c.190]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология