Полиэфиры набухание

Поведение сополимеров, содержащих гидрофильные и гидрофобные группы, характеризуется хорошим набуханием, что увеличивает проницаемость, но набухание ограничено, что предотвращает полное растворение полимерной мембраны в растворителе. С этой точки зрения гидрофобные группы являются как бы сшивающими мостиками между соседними звеньями. Эти мостики могут иметь форму гидрофобных кристаллитов в аморфной массе гидрофильного вещества (как в случае сополимера полиэфиров окисей полиэтилена) или вызывать возникновение межмолекулярных сил типа диполь — диполь (как в случае диацетата целлюлозы). [c.69]

Одна из первых работ в этой области была посвящена синтезу регулярно построенных сетчатых полиуретанов различной химической природы и разной степени сшивания, полученных на основе сложных полиэфиров и толуилендиизоцианатов, и исследованию их физикохимических и механических свойств Синтезированные полиуретаны представляли собою эластомерные продукты. Для исследования термодинамики набухания более частых и жестких сеток были использованы сополимеры стирола с дивинилбензолом, различающиеся содержанием последнего. Показано, что густота сетки не влияет на сорбционную способность, свободную энергию и энтропию смешения пространственных полимеров до тех пор, пока молекулярная масса отрезка цепи между узлами сетки (Мс) много больше величины термодинамического сегмента. Если эти величины соизмеримы, то свободная энергия и энтропия смешения уменьшаются с увеличением частоты сетки. [c.106]

Простые алифатические полиэфиры, например полиоксипропилен, обладают хорошими физическими свойствами и вызывают совсем незначительное набухание резины, однако трудно предотвратить их окисление. Новые полимерные ж-фениленовые простые эфиры значительно более стойки к окислению, но имеют высокую температуру текучести — оки застывают при комнатной температуре и даже несколько выше. Для сни- [c.147]

Текстильные волокна обрабатывают растворами эфиров и полиэфиров кремневой кислоты. На волокне образуется слой гидратированной окиси кремния,. вследствие чего уменьшается скольжение волокна и его набухание [672, 1139, 837, 871]. [c.319]

Жидкие уретановые каучуки применяют для изготовления изделий методами свободной заливки, вакуумного и центробежного литья, а также в качестве основы при получении клеев, герметизирующих и антикоррозионных составов. Изделия и покрытия на основе жидких полиуретанов отличаются эластичностью, стойкостью к действию кислорода и озона, хорошим сопротивлением удару, истиранию и набуханию в растворителях. Каучуки на основе простых полиэфиров более водостойки, чем сложноэфирные жидкие уретановые каучуки. [c.389]

Описано фракционирование полиэфиров [90, 407, 408]. Браун [409] исследовал водопоглощаемость, набухание и водо-растворимость модифицированной алкидной смолы. [c.25]

В ряде статей приведены данные о растворителях для полиэфиров, их совмещаемости и набухании [1351—1565]. [c.101]

Исследована зависимость набухания и паропроницаемости трехмерных сшитых полиэфиров от их строения 2 , а также теплопроводность сшитых полиэфиров 2 и ряда полимерных материалов, в том числе и линейных полиэфиров э -ом установлено, что последняя относительно мало изменяется в исследованном интервале температур 20—120° С. Теплоемкость отожженного полиэтиленсебацината в области от —20 до —42° С описывается уравнением [c.207]

У пеноматериалов на основе простого полиэфира, полученных по форполимерному методу, через определенные промежутки времени в процессе отверждения определяли усадку при сжатии (при 70 °С в течение 22 ч при 50%-ной деформации) и набухание в ацетоне. Как видно [c.292]

Данные о набухании в ацетоне пеноматериалов на основе простых полиэфиров после их гидролиза [c.398]

Влияние величины на степень набухания в растворителях, удлинение, прочность на раздир и модуль для пеноматериалов на основе простых полиэфиров приведено в табл. 94, а на температуру стеклования — на рис. 55 и стр. 393. Влияние на модуль упругости для эластомеров с большой величиной эффективного межмолекулярного взаимодействия показано на рис. 40, а на прочность на раздир, эластичность (остаточное удлинение) и усадку при сжатии — в табл. 81. Усадку при сжатии можно рассматривать как одну из форм крипа и подходить с этих позиций к объяснению кривой крипа. [c.420]

Природа и концентрация концевых групп также оказывают влияние на водостойкость сополимеров чем больше содержание концевых групп в полиэфире, тем быстрее достигается максимальная степень набухания материала. Сополимеры полиэфиров, содержащих главным образом концевые СООН-группы, склонны к большему набуханию в кипящей воде, чем аналогичные им по составу и молекулярной массе продукты, содержащие ОН-группы 80]. Наличие свободных ОН-групп в ненасыщенных полиэфирах 149] способствует повышению гидрофильности и степени набухания продуктов в воде, а также обусловливает недостаточную стойкость к действию некоторых химических агентов (например, ЫаОН). Этерификация концевых групп стеариновой кислотой дает возможность получить полиэфиры, стойкие к действию горячей воды, пара и слабых щелочей [149]. [c.190]

Чпсло звеньев п макромолекуле полиэфира Внешний вид (способность к волокно-образованию) Прочность волокон и способности к пленкообразованию Растворимость и набухание, вязкость Степень полимеризации препарата целлюлоз ь[ [c.204]

Жидкие ПУ каучуки получают на основе простых или сложных полиэфиров. Их применяют для изготовления изделий методами свободной заливки, вакуумного и центробежного литья, в качестве основы для получения клеев, герметиков, антикоррозионных составов. Изделия, полученные на их основе, обладают эластичностью, стойкостью к действию кислорода и озона, хорошей сопротивляемостью ударным нагрузкам, истиранию и набуханию в растворителях. Каучуки на основе простых полиэфиров, например адипрена, более водостойки, чем сложноэфирные. [c.10]

Экстракция красителя полимера представляет собой процесс, обратный кращению, и является десорбцией неионного красителя из полиэфирного или полиамидного волокна. Диффузия красителя из волокна в растворитель облегчается подвижностью полимерных цепей Эта подвижность может быть увеличена за счет термической энергии растворителя, который вызывает набухание полимера, делает его более пластичным. Эффективность экстрагента зависит от скорости диффузии растворителя в волокне и набухания волокна от коэффициента распределения красителя между растворителем и полимером, набухшим и находящимся в контакте с растворителем от скоростей диффузии красителя в полимере и в растворителе. Способность растворителя вызывать набухание полимера, необходимое для эффективной экстракции, может быть оценена по параметру растворимости растворителя. Согласно концепции плотности энергии когезии максимальное набухание соответствует равенству параметров растворимости у полимера и растворителя. Параметр растворимости является также приблизительным показателем способности данного растворителя растворять красители. Согласно выполненной в работе [33] оценке, параметры растворимости большинства дисперсных красителей находятся в интервале 10,7+1,4 единиц Гильдебранда (10,7 — это параметр растворимости полиэтилентерефталата, ПЭТ). Таким образом, растворители, у которых этот параметр составляет 9— 12 единиц Гильдебранда, должны вызывать набухание полиэфира и растворять дисперсные красители. [c.516]

Химическая стойкость полиэфирных смол в значительной степени зависит от исходных гликоля и кислоты, а также от растворителя — мономера. Так, полиэфир на основе этиленгликоля, малеиновой и фталевой кислот имеет минимальное водопоглощение замена фталевой кислоты на адипиновую увеличивает водопоглощение в б раз. Увеличение содержания мономера — стирола в отвержденных полиэфирных смолах уменьшает их степень набухания, как в воде, так и в растворителе — толуоле [84]. В целом, для полиэфирных смол характерна высокая стойкость к действию органичеоких оред растворителей и кислот, разбавленных и средней концентрации минеральных кислот, растворо кислых и нейтральных солей, окислителей. В щелочных средах полиэфиры нестойки. [c.209]

Сополимеры, содержащие гидрофильные и гидрофобные группы, характеризуется хорошим, но достаточно ограниченным набуханием, что, с одной стороны, увеличивает проницаемость, а с другой, предотвращает полное растворение полимерной мембраны в растворителе. В таких сополимерах гидрофобные группы являются как бы сшивающими мостиками между соседними звеньями. В сополимерах полиэфиров оксидов полиэтилена эти мостики могут иметь форму гидрофобных кристаллитов в аморфной массе гидрофильного вещества, а в сополимерах диацетата целлюлозы вызывать возникновение межмо-лекулярных сил типа диполь — диполь. [c.110]

Существенное влияние природа подложки оказывает не только на структуру различных слоев покрытий, но и на густоту формирующейся пространственной сетки. Из электронных фотографий структуры поверхности полиуретановых покрытий на основе биурета и сложного полиэфира, представляющего сополимер фталевого ангидрида и диметилолпропана [38, 39], полученных на алюминиевой, медной и латунной подложках, видно, что структура состоит из анизодиаметричных элементов, размер которых зависит от природы подложки, возрастая в ряду от алюминия к меди и латуни. Стойкость этих элементов структуры к воздействию растворителя при набухании в ксилоле растет в этом ряду подложек в обратном направлении — от латуни к меди и алюминию. Изучение плотности сшивки полиуретановых пленок на различных подложках свидетельствует, что у покрытий па алюминии она больше, чем на латуни. Адгезия полиуретановых покрытий к алюминию почти в три раза больше, чем к латуни. В покрытиях на основе биурета растворитель разрушает в процессе набухания покрытий вторичные структурные элементы анизодиаметричного типа, первичные структурные элементы — глобулы — остаются неразрушенными. На процесс формирования структуры и густоту пространственной сетки оказывают влияния как природа подложки, так и режим формирования покрытий (табл. 1.1). [c.31]

Для сшивания при высоких температурах (горячее отверждение) 0,1 г перекиси бензоила растворяют в 10 г раствора полиэфира. Полимеризация начинается через несколько минут после достижения 80 °С (образуется гель) и в основном заканчивается через 15 мин. Полученные образцы заполимеризованы еще не полностью, и для достижения оптимальной жесткости отверждение желательно продолжать еще 1—2 ч при 70—100°С. По 1 г каждого из образцов (холодное, горячее и постотверждение) тщательно растирают и обрабатывают 10 мл бензола в течение 30 мин. После фильтрования и промывания бензолом образцы сушат в вакууме при 60 °С для определения потери массы. Для осаждения и выделения полистирола бензольные растворы выливают в метанол. Определите способность к набуханию отвержденных образцов в органических растворителях. [c.201]

В первых успешно примененных составах ракетного топлива, заряд которого непосредственно скреплен со стенками корпуса, окислителями служили перхлораты аммония и калия, а горючим--тиокаучук эти составы все еще являются одними из наиболее распространенных. Кроме тиокаучука, в качестве горючего в смеси с перхлоратом аммония употребляются углеводородные каучуки, полиэфиры, полиуретаны, эпоксидные смолы и поливинилхлоридные пасты (пластизоли). Для всех этих соединений, за исключением паст, жидкий мономер или форполимер подвергают отверждению с помощью реакций конденсации или полимеризации при этом образуется эластомерная матрица (горючая связка), окружающая частицы окислителя. В случае пластизоля горючее отверждается при набухании или желатинизации тонко измельченной смолы с пластификатором при повышенной температуре. [c.147]

Мы исследовали эффективную плотность сшивки полиуретановых покрытий на основе простых и сложных полиэфиров и толуилен-диизоцианата с различным соотношением МСО/ОН. В качестве сшивающего агента использовали триметилолпропан [2541. Эффективная плотность сшивки была определена для свободных пленок и пленок, нанесенных на алюминиевую подложку, из данных по набуханию методом Флори — Ренера. Для исследованных систем предварительно были найдены параметры взаимодействия полимер — растворитель. В табл. 28 приведены найденные значения — молекулярного веса отрезка цепей между эффективными узлами сетки. [c.178]

Низшие члены ряда обладают свойствами обыкновенных органических соединений. Однако с повышением молекулярного веса не только ненормально повышается вязкость их растворов, но наблюдаются и два других явления. Прежде всего вещества высокого молекулярного веса относительно медленно растворяются, причем растворению предшествует значительное набухание твердого тела, вызываемое поглощением растворителя. Во-вторых, если к жидкой поверхности расплавленного эфира высокого молекулярного веса прикоснуться палочкой и медленно ее оттянуть, то жидкость вытягивается в длинную тонкую нить. Такие же нити могут быть получены продавливанием раствора того же полиэфира через узкое отверстие в струю теплого воздуха, в которой растворитель испаряется (см. производство ацетатного шелка, стр. 376). Эти нити при своем образовании сначала мутны, ломки и дают рентгенограмму, которая характеризует неориентированные или только слабо ориентированные кристаллиты. Но если нити подвергнуть растяжению (т. е. холодному вытягиванию), они постепенно удлиняются и наконец становятся относительно прозрачными и механически более прочными. В то же время изменяется рентгенограмма, свидетельствующая о значительной степени ориентации кристаллитов в направлении ра-стян ения. Как видно из табл. 1, чем выше молекулярный вес вещества, тем более резко выражены ати необычные явления. [c.153]

Англ. пат. 1 151 518 Rohm and Haas, 22.10.1965, США 7.5.1969. Дисперсии полиэфиров, полученные диспергированием реагентов в нерастворителе в присутствии агента, вызывающего набухание полимера. [c.316]

Рис. 3. Кинетика набухания в уайтспирите блюдаются примерно при тех / - псиэфира ФКП г - смеси полиэфира и эпо- температурах С увеличением ксидной смолы 3 —металлополимера свинца на ос- КОНЦСНТраЦИИ ЭД-5 СИСТемЗ Прв-нове смесей полимеров.

Об образовании сшитой пространственной структуры в металлопо-лимерах свидетельствует тот факт, что степень их набухания в уайтспирите резко снижается по сравнению с исходными полимерами и их смесями (рис. 3). Так, исходный полиэфир начинает растворяться через 10 ч, смесь полимеров ФКП ЭД с соотношением 1 1 не растворяется, но ее степень набухания выше, чем у металлополимера на основе этой композиции. [c.100]

Для повышения механической прочности внутрь гетерогенных мембран вводился армирующий материал в виде ткани неплотного плетения. Способ, описанный Тайем [РР17], состоит в горячем прессовании сухой ненабухшей гетерогенной мембраны с сетчатым листовым материалом. Армирующий материал должен быть достаточно эластичным и растягиваться при последующем набухании мембраны. Такие материалы, как поливинилхлорид и стеклоткань, хотя они достаточно устойчивы химически, не могут использоваться для этих целей, так как они недостаточно легко растягиваются (РР17). Всем условиям, включая и адгезию к мембранам, удовлетворяют полиакрилонитрил, линейные полиэфиры и полиамиды. [c.134]

Сложные эфиры 4,4 -дикарбокситолана могут быть конденсированы с полиметиленгликолем в присутствии алкоголятов калия, служащих катализаторами, с образованием линейных полиэфиров, из которых экструзией можно получить пленки и листы, очень хорошо сохраняющие свои размеры и стойкие к набуханию. Эти материалы используются как основа фотографических пленок. Они обладают стойкостью к действию большинства органических растворителей, характеризуются очень высоким пределом прочности на разрыв и эластичностью [c.178]

В табл. 63 показана химическая стойкость пленок на основе СКУ-ПФЛ. По сравнению с покрытиями на основе каучуков карбоцепного строения стойкость у полиэфир-уретановых покрытий невысока, однако она вьше, чем у тиоколовых покрытий, не говоря уже о покрытиях, получаемых из низкомолекулярных силоксанов. Пленки из СКУ-ПФЛ достаточно хорошо выдерживают действие разбавленных минеральных кислот, не обладающих окислительным действием. Они вполне стойки в водных растворах минеральных солей. По отношению к воде пленки ведут себя подобно пленкам из других синтетических каучуков, а именно в дистиллированной воде набухают несколько сильнее, чем в морской или в растворах солей, но в общем обладают невысоким набуханием в воде. Стойкость пленок ко многим видам минеральных масел вполне удовлетворительная. Контакт пленок с бензином, свободным от примесей ароматических соединений, не вызывает чрезмерного падения прочности. О поведении пленок в других органических растворителях можно судить по данным табл. 64. Одним из самых агрессивных растворителей по отношению к отвержденным полиэс )ир-урета-новым пленкам является диметилформамид, который может быть использован в смывках для снятия старых покрытий или применен при их ремонте, как этого требуют правила, приведенные в табл. 61. Результаты лабораторных испытаний антикоррозионных свойств покрытий на основе СКУ-ПФЛ, нанесенных на сталь СтЗ, загрунтованную фосфатирующими грунтами ВЛ-02-(-ВЛ-023, представлены в табл. 65. При использовании эпоксидного грунта Б-ЭП-0126 свойства более высокие. [c.153]

Эти данные также свидетельствуют о существенном влиянии на величину внутренних напряжений не только числа и природы связей, но и характера их распределения в системе. Отсутствие корреляции между густотой пространственной сетки, определяемой методом набухания, и величиной внутренних напряжений наблюдалось также для покрытий из полиуретанов на основе биурета (БУ), гексаметилендиизоцианата (ГМДИ) и сложного полиэфира, представляющего собой продукт конденсации триметилолпропана и фталевого ангидрида в среде циклогексанона. Структурные формулы полиольной компоненты (I) и изоцианатов (II и III) представлены ниже [c.59]

Полиэфир Ооаержание фосфора в хлора, % Отношение С1 Р до испытанна Услов- ный эквива- лент Изменение содержания фосфора и хлора, % Температура ВНУ1-ренних слоев. <] Степень набухания. % Потери массы при горении Продолжительность самостоятельного горения, с [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология