Полиэфиры фракционирование

ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ЛИНЕЙНЫХ ЗАМЕЩЕННЫХ ПОЛИЭФИРОВ И СООТВЕТСТВУЮЩИХ НЕЗАМЕЩЕННЫХ ПОЛИЭФИРОВ (ФРАКЦИОНИРОВАННЫЕ ПРОДУКТЫ) (ПО БАТЦЕРУ И ВИЛОТУ) [c.208]

Флори и другие авторы указывают на хорошее совпадение экспериментальных кривых с расчетными. Однако В. В. Коршак с сотрудниками на основе данных фракционирования большого числа образцов полиэфиров и полиамидов показал, что эти полимеры значительно более однородны по молекулярной массе (рис. 24), чем это следует из уравнения Флори. Аналогичные результаты были получены рядом других исследователей. [c.145]

При экспериментальном исследовании МВР продуктов поликонденсации на примере полиамидов и полиэфиров разные авторы [18] пришли к весьма противоречивым результатам. Это, по-видимому, объясняется сложностью механизма процесса и различием в методах фракционирования и определения молекулярных весов полиамидов и полиэфиров, которые по своей природе растворимы в ограниченном числе растворителей. [c.12]

Авторы предполагают, что фракционирование протекает за счет образования комплексных структур полиэфира с мочевиной. [c.51]

Это очень существенное обстоятельство. К сожалению оно не всегда принимается во внимание при фракционировании кристаллизующихся полимеров, например полиамидов или полиэфиров. См. также [61], гл. 2. — Прим. редактора.] [c.59]

Фракция полиэфира была выделена препаративным фракционированием исходного полиэфира. Среднечисленные молекулярные массы определяли методом эбулиоскопии с использованием в качестве растворителя бензола. Содержание ОН-групп в образцах полиэфиров определяли методом ИК-спектроскопии. Фракционирование по молекулярным массам осуществляли градиентной экстракцией из тонкой пленки в колонке [35]. [c.49]

Описано фракционирование полиэфиров [90, 407, 408]. Браун [409] исследовал водопоглощаемость, набухание и водо-растворимость модифицированной алкидной смолы. [c.25]

Этот полиэфир не очищен другие полиэфиры очищали фракционированием. [c.343]

На рис. 4, б и в приведены полученные на колонке с силикагелем (элюент метилэтилкетон) элюентные кривые для ряда полиэфиров,, не имеющих строго определенной (одной) функциональности. Использование в качестве элюента одного растворителя не позволяет достичь необходимой эффективности разделения образцов с относительно широким МВР MJM = 1,5—2,0) на моно- и бифункциональные макромолекулы. Однако такое разделение в принципе-возможно, если адсорбционной хроматографии подвергать полимеры с узким МВР. В работе приведен пример деления смеси, состоящей из образцов одного и разной функциональности. Применяя повторное фракционирование, удается оценить доли молекул различной функциональности для некоторых наиболее распространенных [c.217]

Анализ начинают с отделения полиэфирной смолы от мономера. Для получения мономера в чистом виде исследуемый образец растворяют при комнатной температуре в ацетоне. Полученный раствор обрабатывают петролейным эфиром, при этом осаждается полиэфирная смола, а в растворе остается мономер. Смолу отфильтровывают, промывают, сушат до постоянного веса и взвешивают, а мономер, находящийся в фильтрате, выделяют, отгоняя растворитель. Затем его взвешивают и определяют плотность и показатель преломления. Количественное определение мономера можно также вести, отгоняя его из пробы в вакууме при остаточном давлении менее 5 мм рт. ст. и температуре не выше 200 С. В присутствии смеси мономеров применяют фракционированную дистилляцию . Если мономер—стирол, то его можно количественно определить несколькими методами. Один из них состоит в определении двойной связи при помощи раствора пиридин-сульфат-бромида непосредственно в пробе без отделения полиэфира. [c.196]

Этими исследователями был предложен и другой метод фракционирования путем растворения полиэфира в диметилформамиде при 150 °С и последующем постепенном снижении температуры раствора. При помощи этого метода исследуемый препарат полиэфира был разделен на 5—6 фракций. [c.140]

Лаборатория химической технологии Направление научных исследований пиролиз полиэфиров кристаллизация в псевдоожиженном слое массопередача в тарельчатых абсорбционных и ректификационных колоннах фракционирование в вакууме в колоннах с насадкой сушка волокнистых и гранулированных веществ проектирование химических реакторов гетерогенный катализ. [c.271]

Исходные вещества Раствори- тель Количество вещества в 100 лел растворителя, г Продолжительность реакции, часы Z -10 п Молекулярный вес не-фракционированного полиэфира [c.147]

Фракционирование полиэфира является основным критерием для суждения о его физической гетерогенности. Разделение полиэфира на фракции можно осуществить, например, методом фракционного осаждения [29]. В работе Рафикова, Коршака, Челноковой [34] описана методика фракционирования полиэфира. [c.158]

Батцер [135] провел подробное фракционирование полиэфиров. [c.387]

Таким образом, стабильность процесса нитеобразования зависит от точности поддержания уровни температуры, равномерности и вязкости расплава, уровня молекулярной массы полиэфира, технических характеристик и обработки фильеры и, что часто является решающим, чистоты расплава — отсутствия в нем механических включений и гелеобразных веществ. Нередко при нарушениях стабильности процесса стремятся найти причину в отклонении молекулярно-массового распределения данной партии полимера от нормального и, как это не странно, находят различия, выделив 5—6 (реже — до 10) фракций. Неполное фракционирование всегда приводит к более узкому каи ущемуся распределению по молекулярным массам и, как правило, параллельное фракционирование того же образца дает другую картину распределения. В промышленных лабораториях часто применяют менее трудоемкие способы фракционирования, в частности способ турбидиметрического титрования, однако количественные результаты, полученные этим способом, ненадежны. В действительности, молекулярно-массовое распределение в полиэтилентерефталате всегда шире или близко к статистическому распределению по Флори [20]. [c.198]

Как показало тщательно пррведенное фракционирование с использованием методов центрифугирования (см. с. 539), экспериментальные кривые для ряда полиамидов и полиэфиров находятся в удовлетворительном согласии с уравнениями (И.4) ( наиболее [c.53]

Керн и сотр. [92] проводили фракционирование линейнего полиэфира янтарной кислоты и гексаметиленгликоля на колонке, заполненной мочевиной. [c.51]

Число концевых группировок обычно определяют, исходя из предполагаемого механизма реакции и из допущения, что они не претерпевают изменения в ходе реакции образования полимера, а также при выделении, очистке и фракционировании его. Так, например, принято считать, что при поликонденсации оксикислот или аминокислот (или при полимеризации лактонов и лактамов) полученные полиэфиры и полиамиды обязательно должны содержать на одном конце макромолекулы карбоксильную группу, а на другом — гидроксильную или аминную. Или, например, предполагается, что при полимеризации, инициированной перекисями, каждая молекула содержит два (при рекомбинационном механизме обрыва цепи) или один (при обрыве путем диспропорционирования) остаток молекулы перекиси. Однако такое допущение является весьма грубым, ибо в процессе реакции может происходить потеря или изменение природы концевых групп вследствие их неустойчивости при высокой температуре. Может иметь место также более сложный механизм образования полимера (попутное образование циклических и разветвленных полимеров, передача цепи, наложение различных механизмов обрыва и т. д.). В случае поликонденсации двух бифункциональных соединений (например, ди-карбоновой кислоты и гликоля) может иметь место нарушение эквивалентного соотношения компонентов в результате улетучивания одного из реагентов, и, таким образом, в образце полимера каких-то групп может оказаться больше, чем предполагается, исходя из экви-молекулярности соотношения компонентов реакции. [c.256]

Среднечисленная функциональность / исследованных полиэфиров изменгштся от 1,95 до 1,85, причем / тем больше отличается от 2, чем выше М полиэфиров. Снижение среднечисленной функциональности может быть вызвано наличием в полимере циклических соединений, а также потерей функциональных групп линейными молекулами в результате возможных побочных реакций при высокотемпературной равновесной поликонденсации. Однако среднемассовая функциональность /щ, исследованных полиэфиров равна 2, что указывает на отсутствие ощутимых количеств монофункциональных молекул, наличие которых должно было бы привести к снижению f . Следовательно, снижение / полиэфиров вызвано наличием циклических нефункциональных молекул, количество которых, рассчитанное по /г, очень близко к выделенному при фракционировании. [c.46]

Композиционную неоднородность полиэтиленбутиленадипинатов исследовали фракционированием их по молекулярным массам и определением состава каждой фракции методом пиролитической газожидкостной хроматографии [38]. Данные рис. 18 показывают, что полиэфиры с Мп 1100 и 1400 (образцы 1 и 2) характеризуются [c.47]

При фракционировании реакционной смеси кроме тетраалкоксисилана получают в качестве побочных продуктов и высококипящие продукты, в которых были найдены полиэфиры, например гексаалкоксидисилоксан (RO)gSi—О—Si(OR)g, октаалкок--ситрисилоксан (РО)з51—О—Si(OR)a—О—Si(OR)g и другие высшие полиэфиры. [c.110]

Образующаяся вода способствует гидролизу тетраэфира и возникновению высших полиэфиров. Протеканию этой побочной реакции препятствует очень быстрое добавление к четыреххлористому кремнию метилового спирта, взятого только в незначительном избытке. При таком способе выход тетраэфира увеличивается до 80% [1612]. При фракционировании продуктов реакции было найдено, что метиловый спирт, хлористый водород и тетраметоксисилан образуют тройную смесь, кипящую при 69°. Реакция между хлористым водородом и спиртом протекает в значительно меньшей степени при получении тетраэтоксисилана, в незначительной степени при получении тетрапропокси- и тетрабутоксисилана [Н186] и вообще не идет при реакции с фенолами. [c.110]

В некоторых работах приводятся данные о растворах полиэфиров, о связи вязкости с молекулярным весом, о фракционировании 2°° 06, 2368-2370 [c.209]

Сказанное в равной мере относится и к полиэфирам, а также к таким карбоцепным полимерам, как полиакрилонитрил, поли-винилпиридин и т. п. Для наглядного выяснения возможных следствий недостаточной селективности фракционирования попробуем варьировать расстояния между хордами, т. е. нарушим условие Wf onst. При этом окажется, что появление фракций с Wf 0.2 особенно в области, близкой к w=, может внести существенные искажения в конечный результат поэтому при неравномерном фракционировании важно, чтобы общее количество фракций было не меньше 15 и наиболее объемистые (т. е. с большими Wf) фракции пе приходились на конец распределения. Так как на опыте это может случиться, то такие фракции подлежат субфракционированию. При соблюдении этих условий и при колебаниях IVt в пределах значения М, ш практически не будут зависеть от распределения [c.94]

Дополнительные данные о том, что градиент температуры не оказывает влияния на разрешение, приводят Воган и Грин [9]. Эти авторы утверждают, что механизм фракционирования заключается в растворении полимера в смеси осадитель — растворитель, а осаждения больше не происходит. Предполагают, что только те молекулы, которые могут оставаться в растворе, перемещаются в менее нагретые участки колонки. Следовательно, метод сводится по существу к экстрагированию. Если описанный механизм действительно имеет место, то высота колонки и величина температурного градиента не играли бы заметной роли, а факторами, определяющими эффективность фракционирования, оказались бы скорость изменения градиента концентрации растворителя, скорость потока элюирующей жидкости и температура выходной части колонки. В дискуссии по работе Вогана и Грина [9] Хартли приводит примеры использования колонок без температурного градиента для успешного фракционирования весьма различных типов полимеров (виниловые полимеры, полиэфиры). [c.106]

Условия добавления осадителя следует выбирать в зависимости от требуемого числа фракций. Необходимо поддерживать такую температуру фракционирования, чтобы более высокомолекулярные фракции выпадали еще в жидком, по крайней мере, в набухшем состоянии, так как только таким путем можно установить равновесие между растворенными и осажденными фракциями. Эта температура никак не связана с температурой размягчения полимера, так как осадок все же содержит растворитель и находится в набухшем состоянии (коацервация). Отстоявшийся раствор сливают и путем дальнейшего приливания к нему осадителя так же высаживают следующую фракцию соответственно более низкого молекулярного веса. Осадок с более высоким молекулярным весом выделяют высушиванием или, что более целесообразно, добавлением небольшого количества растворителя и последующим осаждением и высушиванием. Недостаток метода фракционного осаждения состоит в том, что в процессе фракционирования концентрация полимера в растворе настолько уменьшается, что далее уже невозможно количественное высаживание полимера необходимо отогнать часть растворителя (лучше в вакууме, чтобы избежать изменения и деструкции полимерных молекул). Эту операцию продолжают до тех пор, пока не выпадут все фракции после выпаривания оставшегося раствора выделяется самая низкомолекулярная фракция. Все фракции высушивают до постоянного веса и взвешивают. Для каждой фракции определяют молекулярный вес или степень полимеризации одним из нижеописанных методов. Затем составляют таблицу, в которую входят номер фракции, вес и процентное содержание фракции, как показано в табл. 34 на примере полиэфира себациновой кислоты и гександиола-1,6. [c.132]

ФРАКЦИОНИРОВАНИЕ И РАСЧЕТ ВЕСОВОЙ ФУНКЦИИ РАСПРЕДЕЛЕНИЯ ПОЛИЭФИРА СЕБАЦИНОВОЙ КИСЛОТЫ И ГЕКСАНДИОЛА-1,6 (НОМЕРА ФРАКЦИЙ СООТВЕТСТВУЮТ УВЕЛИЧИВАЮЩЕЙСЯ СТЕПЕНИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ) (ПО БАТЦЕРУ И НИЛОТУ) [c.133]

НА ПРИМЕРЕ АЛИФАТИЧЕСКИХ ПОЛИЭФИРОВ И НЛЙ ЮНЛ-66 (ФРАКЦИОНИРОВАННОГО, ВЗЯТОГО для СРАВНЕНИЯ) (ПО БАТЦЕРУ и ЛAHГ ) [c.207]

Полидисперсность полиэфира, применяемого для формования волокна, может быть определена также методами фракционирования. Так, например, Уберейтер и Готце определяли полидисперсность полиэтилентерефталата путем фракционного осаждения лигроином из растворов в ж-крезоле. [c.140]

Полидисперсность полиэфира, применяемого для формования волокна, можно определить также методами фракционирования. Например, Уберейтер и Готце[28] определяли полидисперсность фракционным осаждением полиэтилентерефталата лигроином из его растворов в л<-крезоле . Этими же исследователями предложен другой метод фракционирования путем растворения полиэфира в диметил-формамиде при 150 °С и последующем постепенном снижении температуры раствора. Данным методом препарат полиэфира был ими разделен на 5—6 фракций. [c.141]

Наряду с основным процессом ноликонденсации при этом имеют место реакции деструктивного порядка между растущей макромолекулой полиамида и исходными веществами (диамин, дикарбоновая кислота), приводящие к разрушению наиболее длинных ценей. Подобные реакции могут происходить также и между молекулами полиамида друг с другом. В результате этих реакций имеет место поликонденсационное равновесие (см. стр. 308), и образующийся полиамид но достижении равновесия представляет продукт, состоящий из макромолекул, весьма близких по своим размерам, и, следовательно, имеет небольшую полидиснерсность. В этом отношении имеется сходство с полиэфирами (см. рис. 134). На рис. 133 (см. стр. 310) приведена дифференциальная кривая раснределения полиамида по молекулярным весам, определенная нри помощи фракционирования. [c.474]

Для решения этой задачи при высоких молекулярных весах полимеров можно определять распределение по молекулярным весам у линейных полиэфиров и сравнивать получаемые результаты с теоретически вычисленными на основании предположения о том, что реакционная способность не зависит от величины молекул. Так, были описаны результаты измерений распределения по молекулярным весам [47, 48], которые хорошо совпадали с данными, получающимися по приведенной выше формуле. Однако в последние годы Коршак с сотр. [49—51 ] описал результаты фракционирования полиэфиров, согласно которым распределение по молекулярным весам у этих продуктов было значительно уже, чем предполагаемое в соответствии с теорией Флори. Эти авторы предложили другое уравнение для функции распределения, из которого следует более однородное распределение по молекулярным весам, чем из уравнения Флори, но в их исходных данных была обнаружена ошибка [52]. Если это экспериментально найденное распределение по молекулярным весам соответствует истинному, то под сомнением оказывается принцип одинаковой реакционной способности функциональных групп при различных длинах цепи. Однако тщательное рассмотрение опубликованных экспериментальных работ указанных авторов показывает, что большинство их данных по распределению молекулярных весов в полиэфирах основано на опытах по фракционированию полиэтиленадипината и полидекаметилен-адипипата, описанных в единственной статье [50], из которой следует, что каждый полиэфир фракционировали лишь один раз, причем получали лишь пять или шесть фракций. Поскольку неполное фракционирование приводит к получению более узкого кажущегося распределения по молекулярным весам, то, учитывая наличие ряда экспериментальных докдза-тельств правильности уравнения Флори [16] (согласно которому должно иметь место более широкое распределение по молекулярным весам), [c.463]

Постоянство показателя прелом ления фракций и элементарного состава свидетельствуют о выделении при фракционировании вещества того ае состава. Элементарный состав, молекулярный и эквивалентные веса одинаково хорошо удовлетворяют как формуле р-лактона, так и формуле полиэфира 3-ок-сигексеновой кислоты. [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология