Фумаровая кислота ангидрид, полиэфиры

На их основе готовят полиэфиры, отличающиеся интересными свойствами. Обычно при синтезе ненасыщенных полиэфиров в качестве исходных компонентов используют фумаровую кислоту или малеиновый ангидрид, фталевую кислоту и пропиленгликоль, к которому иногда добавляют в небольших количествах диэтилен-гликоль. Отверждают такой полиэфир путем сополимеризации ненасыщенных звеньев цепи со стиролом. Если вместо пропиленгликоля [c.53]

Ненасыщенные полиэфиры получают поликонденсацией ненасыщенных дикарбоновых кислот или их смеси с насыщенными кислотами с многоатомными спиртами. В качестве ненасыщенных кислот используют малеиновую кислоту и ее ангидрид, фумаровую кислоту. Благодаря наличию в таких полиэфирах двойной связи они способны к дальнейшей полимеризации и сополимеризации с различными мономерами. Обычно эти ненасыщенные полиэфиры используют в виде их 60...75%-х растворов в различных мономерах, сополимеризуясь с которыми, они образуют неплавкие и нерастворимые полимеры пространственного строения. [c.88]

При полимеризации диолов или дикарбоновых кислот, содержащих двойные связи, образуются ненасыщенные полиэфиры. В качестве исходных мономеров для их получения удобно использовать малеиновую и фумаровую кислоты (или ангидрид, малеиновой кислоты) или бутен-2-диол-1,4. Количество двойных связей в полиэфире можно варьировать, используя смеси насыщенных и ненасыщенных дикарбоновых кислот и диолов (сополиконденсация). Обычно ненасыщенные полиэфиры получают поликонденсацией в расплаве. Конечные продукты, как правило, представляют собой вязкие или воскоподобные вещества относительно небольшой молекулярной массы. [c.199]

Малеиновый ангидрид является кристаллическим веществом (т. пл. 52,8°С, т. кип. 200°С). Он растворим в воде и гидролизуется ею в малеиновую кислоту. Последняя при нагревании способна изомеризоваться в фумаровую кислоту (транс-изомер), что следует учитывать при синтезе малеинового ангидрида. Малеиновый ангидрид имеет ряд важных областей применения, прежде всего для производства ненасыщенных полиэфиров. Основной метод его получения состоит в газофазном окислении бензола воздухом, но сейчас в качестве сырья все больше [c.415]

Малеиновый ангидрид применяют главным образом в производстве ненасыщенных полиэфиров и алкидных смол аддукты малеинового ангидрида с бутадиеном, циклопентадиеном и другими олефинами широко используют в качестве отвердителей эпоксидных смол. Фумаровую кислоту применяют для получения ненасыщенных полиэфиров. [c.48]

Основной составной частью ненасыщенных полиэфиров является полиэфир ненасыщенной кислоты или смеси ненасыщенной и насыщенной кислот и гликолей различного строения. Из ненасыщенных кислот применяются малеиновая (или малеиновый ангидрид) и фумаровая кислоты из насыщенных адипиновая, фталевая, себациновая. Из гликолей применяют этиленгликоль, диэтиленгликоль, пропиленгликоль. Реакцию можно описать схемой [c.101]

В ряде исследований по синтезу ненасыщенных полиэфиров на основе малеинового ангидрида было обращено внимание на изомеризацию в процессе поли-конденсации малеиновой кислоты в фумаровую [21, 25, 30—37]. Известно, что малеиновая и фумаровая кислоты устойчивы при комнатной температуре. [c.181]

Поскольку малеинаты изомеризуются в процессе поликонденсации в фумараты, исходя из малеинового ангидрида в конечном счете получают полиэфир фумаровой кислоты или смешанный полиэфир малеиновой и фумаровой кислот. Однако эти полиэфиры принято называть полималеинатами. Наиболее распространенную группу полиэфиров на основе малеиновой кислоты составляют алкиленгликольмалеинаты (полиалкилен-малеинаты). [c.247]

Исходные вещества. Для синтеза ПМ и ПФ, помимо малеиновой и фумаровой к-т, используют малеиновый ангидрид (о свойствах этих соединений см. Малеинового ангидрида полимеры и сополимеры, Малеиновой и фумаровой кислот сополимеры). Аналоги ПМ и ПФ — полиэфиры др. ненасыщенных двухосновных к-т, напр, итаконовой, цитраконовой, мезаконовой и хлормалеиновой, имеют значительно меньшее практич. значение. [c.353]

Синтез ненасыщенных полиэфирных смол осуществляют обычными методами, применяемыми для получения гетероцепных сложных полиэфиров, используя в качестве исходных веществ соединения, содержащие в своем составе ненасыщенные группировки. Большое число работ посвящено синтезу полиэфиров на основе ненасыщенных поликарбоновых кислот, особенно малеинового ангидрида и фумаровой кислоты юз-з1бз [c.224]

Полиэфир ПН-1, прозрачная жидкость желтого цвета, — это продукт поликонденсации диэтиленгликоля с ангидридами малеиновой и фумаровой кислот, растворенный в стироле в соотношении полиэфира к стиролу 70 30. Для отверждения добавляют 3% гидроперекиси изопропилбензола и 8% нафтената кобальта от общего веса полиэфира и стирола. Желатинизация наступает через 1—2 час при 20° С. [c.295]

Понятие полималеинаты (или полифумараты ) включает в себя все продукты, содержащие звенья данной непредельной кислоты. Поскольку малеииаты изомеризуются в процессе поликонденсации в фумараты, исходя из малеинового ангидрида (основного ненасыщенного кислотного реагента) в конечном счете получают полиэфир фумаровой кислоты или смешанный полиэфир малеиновой и фумаровой кислот. Однако эти полиэфиры принято называть полималеинатами, а в других аналогичных случаях строить номенклатуру, исходя из названий исходных веществ, а не продуктов их превращения. [c.8]

Впервые полифумараты были синтезированы более 80 лет назад Форлендером [5], однако детальные исследования особенностей синтеза и свойств ненасыщенных полиэфиров были предприняты значительно позже. Полиэфиры на основе этиленгликоля, малеинового ангидрида и фумаровой кислоты синтезированы и описаны Карозерсом [6], Максоровым [7] и Эллисом [8]. [c.9]

Влияние соотношения реагентов. Ненасыщенные полиэфиры получают обычно совместной поликонденсацией более чем двух реагентов. Некоторые вопросы кинетики совместной поликонденсации рассмотрены теоретически в работе [159]. Введение в систему, наряду с кислотой высокой реакционной способности, сравнительно небольшого количества менее активной кислоты существенно снижает скорость реакции. Дальнейшее же увеличение доли менее активного компонента влияет сравнительно мало. Так, замена 15— 30 мол. % малеинового ангидрида или фумаровой кислоты фталевым ангидридом или дифеновой кислотой вызывает уменьшение к в 2—3 раза (см. табл. 1 на с. 32), а введение большего количества модифицирующих реагентов не приводит к значительным изменениям k [139, 142]. Аналогичное явление обнаружено при использовании диэтиленгликоля в сочетании с полиэтиленгли-колем [143]. [c.35]

Изомеризация ненасыщенных кислот. Изучение процесса изомеризации ненасыщенных кислот и зависимости его от различных факторов очень важно [167], так как содержание фумаратных звеньев определяет многие свойства отвержденных полиэфиров (твердость, теплостойкость и др.). При поликонденсации гликолей с малеиновым ангидридом или кислотой последняя и ее эфиры обычно превращаются в транс-тои ры — фумаровую кислоту и фумараты [c.36]

Реакционная способность фталевого ангидрида и, особенно, дифеновой кислоты значительно ниже, чем янтарной и фумаровой кислот и малеинового ангидрида последние три соединения сравнительно близки по своей активности в реакциях с диэтиленгликолем Тетрахлорфталевый и хлорэндиковый ангидриды реагируют с этиленгликолем с большей скоростью, чем фталевый ангидрид. N-би -(Р-оксиэтил)-анилин активно взаимодействует с малеиновым и фталевым ангидридами Из полиэфиров на основе N-би -(p-oк иэтил)-aни-лина синтезированы водостойкие сополимеры со стиролом Дихлоргидрин пентаэритрита по реакционной способности приближается к диэтиленгликолю, по уступает этиленгликолю. Найдено, что энергия активации образования многих однородных и смешанных ненасыщенных полиэфиров находится в пределах 16—20 ккал моль, реакция имеет второй порядок. Смолы на основе дихлоргидрипа пентаэритрита имеют повышенную огнестойкость и химическую стойкость [c.78]

Наибольшее практическое применение для синтеза полиэфирных смол обшего назначения находят малеиновый и фталевый ангидриды, а также фумаровая кислота. Из двухатомных спиртов используют этилен- и пропиленгликоли, диэтилен-, дипропилен-, триэтилен- и неопентилгликоли, гидрированный или оксипропилированный дифенилпропан, [7—10]. Различные сочетания дикарбоновых кислот с диолами позволяют в широких пределах варьировать свойства полиэфирных смол и композиций на их основе. Наилучшие материалы при отверждении ненасыщенных полиэфиров получаются в реакциях сополимеризации с ненасыщенными мономерами и олигомерами различного типа, таюими как стирол и его производные, метилметакрилат, винилацетат, соединения сульфонового ряда, аллиловые эфиры, олигоэфиракрилаты [7]. [c.15]

Для получения полиэфиров используют как ненасыщенные, так и насыщенные кислоты. К числу ненасыщенных кислот, применяемых в промышленности для производства полиэфиров, относятся малеиновая кислота (и ее ангидрид), фумаровая и итаконо-вая кислоты. Из насыщенных кислот используют щавелевую, янтарную, себациновую, адипиновую, фталевую и терефталевую. Последнюю широко применяют для производства полиэтилен-терефталата—полиэфира, получаемого из этиленгликоля и тере-фталевой кислоты, от полиэфир используют для получения синтетического волокна, известного под названием лавсан (по английской номенклатуре—терилен), а также для получения пленок, прессовочных изделий, слоистых материалов, изоляционных материалов, фото- и кинопленки. [c.176]

Зтерификация. При нагревании малеиновой и фумаровой кислот со спиртами в присутствии кислот или других катализаторов, например катионитов и т. п., образуются соответствующие моно- и ди-алкиловые эфиры. Малеиновый ангидрид со спиртами дает без добавки катализаторов моноэфиры. При этерификации многоатомных спиртов образуются линейными ненасыщенные полиэфиры. [c.20]

В пос.чедние годы фумаровая кислота начинает занимать в промышленности все больший удельный вес. Замена фталевого ангидрида в полиэфирных смолах на фумаровую кислоту улучшает их свойства. Фумаровая кислота образует с канифолью смолы, дает сополимеры с высыхающими маслами и т. д. Фумаровая кислота также используется в производстве полиэфиров, различных покрытий, в пищевой и бумажной промышленности. [c.66]

Полиэфирмалеинаты. Полиэфирмалеинаты—ненасыщенные полиэфиры, получаемые поликонденсацией дикарбоновых кислот с многоатомными спиртами при 160—240 °С. В качестве дикарбоновых кислот применяют смеси малеинового ангидрида или фумаровой кислоты с другими кислотами (фталевой, адипиновой, себациновой), в качестве многоатомных спиртов — гликоли (этилен- и пропиленгликоль, ди- и триэтиленгликоль, дипропиленгликоль), глицерин и др. Процесс проводят в атмосфере азота или углекислого газа (кислород воздуха вызывает пожелтение полиэфира) и при добавлении ксилола, который облегчает удаление выделяющейся при поликонденсацин воды в виде азеотро- [c.240]

При взаимодействии насыщенных кислот или их ангидридов и многоатомных спиртов образуются насыщенные полиэфиры, а именно алкидные полимеры, полиэтилентерефталат, поликарбонат. При взаимодействии ненасыщенных двухосновных кислот или их ангидридов (например, фумаровой кислоты, малеинового ангидрида) и многоатомных спиртов получают ненасыщенные полиэфиры. В ненасыщенных полиэфирах есть двойные связи, способные к дальнейшей полимеризации и сополимеризации. Поэтому ненасыщенные полиэфиры обычно используются в виде растворов в ненасыщенных мономерах, способных к сополимеризации с этими полиэфирами (например, в стироле). [c.259]

Эти полиэфиры получают поликонденсацией малеиновой и фумаровой кислот (МК и ФК) или малеииового ангидрида (МА), а также модифици-Р)тощей насыщенной дикарбоновой кислоты (алифатической или ароматической) с гликолями, чаще всего алифатическими. Их общая формула имеет следующий вид [41] [c.102]

Полиамидоэфиры могут быть получены различными методами [73], и ЯМР-спектроскопия эффективно используется как при изучении процессов синтеза, так и при исследовании строения образующихся полимеров. В работе [74] методом ПМР изучены побочные реакции, протекающие при синтезе ненасьцценных полиамидоэфиров сополиконденсацией малеинового ангидрида, алифатических диолов и 11-аминоундекановОй кислоты. Установлено, чго наряду с цис-транс-изомеризацией двойных связей, катализируемой аминокислотой, имеет место значительная потеря нена-сыщенности вследствие присоединения СООН-группы аминокислоты к двойной связи. Как и при синтезе ненасыщенных полиэфиров (см. разд. 3.2.1 и рис. 3.9), сигнал олефиновых протонов фумаровой кислоты состоит из [c.159]

В качестве ненасыщенного компонента наряду с малеиновым ангидридом используется также пространственный изомер малеиновой кислоты-фумаровая кислота, а также другие ненасыщенные кислоты, в частности мезаконовая, цитраконовая и итаконовая. Из этих кислот наибольший интерес представляет итаконовая кислота, двойная связь которой отличается высокой реакционной способностью [9]. В производстве ненасыщенных олигоэфиров используются также 3,6-эндоме-тилтетратидрофталевая кислота и ее гексахлорпроизводные, повышающие огнестойкость покрытий. Однако двойные связи этих кислот недостаточно реакционноспособны в условиях сополимеризации ненасыщенных полиэфиров с мономерами и поэтому эта кислота обычно используется в сочетании с малеиновой и фталевой кислотами. [c.92]

Способ синтеза оказывает влияние на свойства покрытий. Установлено, что олитоэфиры, содержащие двойные связи на концах цепи, при сополимеризации со стиролом образуют покрытия с лучшими свойствами, чем олигоэфиры с двойными связями внутри цепи. В зависимости от последовательности введения компонентов при двухстадийном синтезе можно получать олигомеры с двойными связями внутри или по концам цепи. Олигоэфиры с двойными связями по концам цепи получают при взаимодействии насыщенной двухосновной кислоты с гликолями с последующим взаимодействием полученного продукта с малеиновым ангидридом. Полиэфиры с центральным расположением двойных связей в цепи получают при обратном порядке проведения двухстадийного синтеза вначале гликоль взаимодействует с малеиновым ангидридом, а затем полученный продукт-с насыщенной дикарбоновой кислотой. В последнем случае возможно протекание побочных реакций по двойным связям малеиновой кислоты фумаровая кислота реагирует по двойным связям в присутствии следов кислорода. В этом случае боковые полиэфирные цепи оказывают пластифицирующее действие и характеризуются меньшей глубиной превращения, чем полиэфиры со статистическим расположением звеньев [99]. [c.100]

Наиболее широкое применение для получения ненасыщенных олигоэфиров находят малеиновый ангидрид и фумаровая кислота, обеспечивающие высокие физико-механические показатели сетчатых полиэфиров. В качестве модификаторов используются орто-, изофталевая и адипиновая кислоты. Твердость и теплостойкость полимеров снижается с увеличением длины цепи алифатической дикарбоновой кислоты или гликолей, а удельная ударная вязкость при этом возрастает. Эти показатели выше при использовании кислот с четным числом углеродных атомов в цепи. Малеиновая и фумаровая кислоты придают разные свойства сетчатым полиэфирам. Полимеры на основе фумаратов отличаются большей прочностью, модулем упругости, твердостью и теплостойкостью и меньшей удельной ударной вязкостью. Это объясняется более высокой реакционной способностью эфиров фумаровой кислоты. Различия в скорости реакции связаны со стерическими затруднениями, возникающими при сополимеризации малеинатов. Гранс-форма в 6-20 раз более активна в реакциях со стиролом, винилхлоридом и винилаце-татом по сравнению с соответствующей цис-формой [3, 5, 12]. Наличие боковых заместителей в молекуле кислоты обусловливает понижение твердости покрытий. При введении тетрагидрофталевой кислоты в цепь олитоэфира значительно повышается прочность и твердость покрытий. Максимальная прочность при растяжении и изгибе наблюдается при оптимальном содержании кислот в олигоэфире-30-50% в зависимости от концентрации стирола. Максимальная прочность сетчатых полиэфиров, содержащих остатки насыщенных кислот, придающих эластичность системе, достигается при более высокой степени ненасыщенности олигоэфиров по сравнению с олигомерами с более жесткой цепью. Стойкость полиэфирных покрытий к царапанию и абразивному износу [c.117]

При поликонденеации малеинового ангидрида или фумаровой кислоты с гликолями уменьшается ненасыщенность полиэфирных смол [17—25]. Это явление объясняется возникновением в поликонденсационном процессе побочных реакций. Так, например, в ненасыщенных полиэфирах, полученных поликонденсацией в расплаве малеинового ангидрида или фумаровой кислоты с пропан- и бутандиолом-1,2 или бутандиолом-2,3, содержание двойных связей было на 11,8—25,2% меньше, чем вычисленное на основании состава исходной смеси. Причиной потери непредельности может служить побочная реакция присоединения гликоля по двойной связи [18]. [c.179]

Например, полиэфир, полученный нагреванием в расплаве малеино-вого ангидрида или фумаровой кислоты с иронан- или бутандиолом-1,2 или бутандиолом-2,3, содержал двойных связей на 11,8—25,2% меньше, чем должно было быть [27]. Среди побочных реакций, приводящих к уменьшению ненасыщенности полиэфиров, а также к разветвлению и структурированию, наряду с ирисоединением гликоля по двойной связи может [c.83]