Паральдегид, полимеризация

Приведите схемы полимеризации а) формальдегида до параформальдегида и до триоксана б) уксусного альдегида до паральдегида в) кетена до дикетена. В каких условиях протекает деполимеризация [c.84]

В качестве примера обычного типа полимеризации альдегида приведем полимеризацию ацетальдегида. При внесении капли серной кислоты происходит экзотермическая реакция со вскипанием ацетальдегида, и он тримеризуется в шестичленное гетероциклическое соединение — паральдегид. Если проводить полимеризацию ниже 0° С, то происходит тетрамеризация и образуется твердый метальдегид, применяемый как твердое горючее твердый спирт [c.149]

Уксусный альдегид при полимеризации образует два совершенно различных по свойствам полимера. Так, при обычных условиях при действии кислот образуется циклический полиэфир—паральдегид (жидкость с /.ип-124°С) [c.461]

Полимеризация, при этом формальдегид дает тример — параформальдегид или полимер — полиформальдегид (см. ниже), а ацетальдегид образует паральдегид или метальдегид [c.481]

В винилацетате могут присутствовать следующие примеси уксусная кислота, вода, ацетальдегид, кротоновый альдегид и ацетон. Было установлено, что 0,005 % кротонового альдегида замедляет полимеризацию винилацетата примерно на 15%, а 0,2% — на 40%. По другим данным, при содержании кротонового альдегида 1,3-10 моль на 100 г винилацетата полимеризация полностью прекращается. Уксусная кислота и вода (до концентрации 5 %) не оказывают влияния на полимеризацию, а ацетальдегид и ацетон влияют очень слабо. Кротоновый альдегид в условиях получения винилацетата полимеризуется, дезактивируя катализатор. Кроме того, ацетальдегид в кислой среде может частично превращаться в паральдегид с температурой кипения 124°С (сам ацетальдегид кипит при 20,8 °С). [c.475]

Полимеризация винилацетата Альдегиды ацетальдегид с уксусной кислотой и паральдегид с уксуснокислым калием 2104 [c.480]

Полимеризация ацетальдегида в паральдегид (промышленный про-цесс) [c.489]

Реакции с участием С = 0-связей. Полимеризация альдегидов может протекать различными путями. Альдольная конденсация представляет собой С—С-конденсацию с необратимой утратой альдегидных свойств реакции же образования метальдегида и паральдегида за счет связей С—О, также приводящие к потере альдегидных свойств, являются обратимыми. Так, например [673], добавление к 28-ному формальдегиду 10 об. о концентрированной серной кислоты приводит к образованию сх-полиоксиметилена в виде белого порошка. Для ускорения реакции в газовой фазе необходимо добавлять следы кислот или щелочей. [c.191]

В круглодонную колбу емкостью 500 мл помещают 64 мл свежеперегнанного ацетальдегида. Колбу охлаждают водой со льдом и через холодильник, интенсивно охлаждаемый сильной струей воды, сверху приливают по каплям 0,3 мл серной кислоты. Смесь в колбе закипает, так как реакция полимеризации экзотермична. Пос.ле окончания реакции содержимое колбы переливают в делительную воронку, несколько раз промывают водой и сушат над хлористым кальцием. Затем в приборе 2 отгоняют паральдегид при 122— 124° С. [c.303]

Паральдегид, продукт типичной полимеризации, реагирует как мономерный альдегид при подходящих условиях температуры и давления как жидкая, так и газообразная фазы состоят из смеси мономерных и тримерных молекул. Подобный же случай представляет циклопентадиен. При комнатной температуре он весьма быстро переходит в димерную форму, кристаллическую, вполне индивидуальную, а при 150° пар его состоит из смеси мономерных и димерных частиц, т. е. в этих условиях он представляет типичный случай ассоциации. Подобными же свойствами обладают полимеры кетенов. [c.11]

Ацетальдегид в присутствии следов серной кислоты или других минеральных кислот при полимеризации также дает тример, называемый паральдегидом [c.239]

Под влиянием даже одной капли кислоты он легко полимеризуется ь паральдегид — жидкость, кипящую при 124°, при охлаждении застывающую в кристаллы с темп, плавл. 12°. Полимеризация уксусного альдегида при низких температурах приводит к образованию кристаллического метальдегида. Оба вещества не дают характерных для альдегидов реакций. [c.242]

Подобно формальдегиду, ацетальдегид способен к полимеризации под влиянием следов кислоты за счет разрыва двойной связи у карбонильной группы. Так, при конденсации трех молекул аце-тальдегида образуется паральдегид [c.111]

Напишите уравнение реакции полимеризации уксусного альдегида в паральдегид. Появляется ли окраска с фуксинсернистой кислотой [c.96]

О п ы т 39. а) Полимеризация уксусного альдегида в паральдегид [c.247]

Метальдегид является продуктом полимеризации ацетальдегида. При внесении серной кислоты происходит экзотермическая реакция со вскипанием ацетальдегида и он тримеризуется в шестичленное гетероциклическое соединение — паральдегид. Если проводить полимеризацию ниже 0°С, то происходит тетрамеризация и образуется твердый метальдегид [c.87]

Хлоральгидрат применяется в медицине как снотворное и антисептическое средство. Хлораль — маслянистая жидкость, хлоральгидрат — белое кристаллическое вещество. Уксусный альдегид применяется при некоторых органических синтезах. При полимеризации дает паральдегид и метальдегид. [c.180]

Общая характеристика сульфатов металлов как катализаторов [9]. Сульфаты некоторых металлов являются достаточно активными катализаторами для следующих реакций кислотно-осйов-ного типа деполимеризация паральдегида, полимеризация альдегидов, полимеризация и гидратация пропилена, получение формальдегида из метиленхлорида, этерификация фталевой кислоты, разложение 4,4-диметилдиоксана (в синтезе изопрена), изомеризация н-бутена, бекмановская перегруппировка циклогексаноноксима, получение ацетонитрила из этилена и аммиака и др. [c.60]

Простейший из альдегидов—формальдегид—образует сложные циклические и линейные полимеры [1]. Точное строение установлено только для циклических три- и тетраоксиметиленов, которые подобны паральдегиду и метальдегиду. Порошкообразный параформ, или полиоксиметилен, представляет собой высокополимерное соединение линейной структуры. Он получается путем аддитивной полимеризации молекул формальдегида с образованием кислородных мостиков без перемещения атомов водорода (о конденсационной полимеризации формальдегида см. стр. 623) [c.619]

Ацетальдегид представляет собой легкоподвижную жидкость с резким опьяняющим запахом (т. кип. 2Г), хорошо растворим в воде, весьма склонен к полимеризации. При прибавлении одной капли концентрированной серной кислоты к безводному ацетальдегиду он превращается в тримерный паральдегид (СНзСНО)з. Реакция протекает настолько бурно, что при этом может происходить вскипание жидкости. При 0° из ацетальдегида под влиянием небольпшх количеств серной кислоты или НВг + Са(N03)2,получается другая полимерная форма — метальдегид. Паральдегид представляет собой жидкость (т. кип. 124°), метальдегид — твердое вещество. Оба полимера не восстанавливают аммиачного раствора нитрата серебра, не осмоляются при действии щелочей и, следовательно, не содержат альдегидных групп. Одиако они довольно легко, например при перегонке с разбавленной серной кислотой и даже при нагревании с водой, постепенно превращаются снова в мономолекулярный ацетальдегид. На основании этих свойств, а также криоскопического определения молекулярного веса строение обоих альдегидов лучше всего может быть выражено циклическими формулами для паральдегида — (1), для метальде-гида — (II) [c.213]

В условиях кислотного катализа низшие альдегиды присоединяются друг к другу, давая циклические ацетали, чаще всего тримеры [575]. Циклический тример формальдегида называется триоксан, а ацетальдегида—паральдегид. В определенных условиях удается получить тетрамеры [576] или димеры. Полимеризация альдегидов может давать и линейные молекулы, по при этом необходимо присутствие небольших количеств воды для образования полуацетальных групп на концах цепи. Линейный полимер, полученный из формальдегида, называется пара-формальдегидом. Так как тримеры и полимеры альдегидов представляют собой ацетали, они устойчивы к щелочам, но гидролизуются под действием кислот. Поскольку формальдегид и ацетальдегид имеют низкие температуры кипения, часто удобно использовать их в виде тримеров и полимеров. [c.418]

Префикс пара используют для обозначения продуктов полимеризации, напр. ( N) -парациан, ( Hj HO),-паральдегид. [c.411]

Этаналь (ацетальдегид, уксусный альдегид) СНзСН = 0 — подвижная, бесцветная, легкоиспаряющаяся жидкость с характерным запахом. Ацетальдегид получают преимущественно окислением этилена. Используется в основном для производства уксусной кислоты и в качестве исходного сырья для синтеза многих органических соединений. Подобно формальдегиду способен полимеризоватьея в присутствии следов кислоты. При полимеризации трех молекул ацетальдегида образуется паральдегид, представляющий собой жидкость (т. кип. 124,5°С). При нагревании в присутствии кислот он деполи-меризуется с образованием исходного ацетальдегида. [c.248]

Интересно заметить, что антиокислители не всегда функционируют одинаково [144], иногда они обладают защитным действием в отношении кислорода, а иногда не имеют такого действия. В то время как превращение ацетальдегида в паральдегид не ингибируется антиокислителями, полимеризациятри-хлорацетальдегида (хлораля) в метахлораль ингибируется. С другой стороны, полимеризация фенилацетальдегида не ингибируется антиокислителями. Фурфурол можно ингибировать против потемнения добавлением небольших количеств гидрохинона, кислород же является одним из факторов, способствующих обесцвечиванию. Шеврель установил, что льняное масло в вакууме не высыхает, но высыхает при действии воздуха вследствие адсорбции маслом кислорода. Поглощение атмосферного кислорода можно ингибировать добавлением к маслу антиокислителя. Конденсация скипидара приостанавливается при введении антиокислителя, но активируется кислородом. Гидрохинон предотвращает некоторые реакции у стирола, например, превращение его в изомер метастирол. Аналогичные результаты получаются с дифенилэтиленом или фурфурил-этиленом. [c.331]

А. смешивается во всех соотношениях с водой, спиртом и эфиром. Па воздухе он медленно окисляется с образованием уксусной к-ты. Минеральные к-ты превращают А. в циклич. тример — п а р а л ь д е г и д (т. пл. 12,5 °С, т. кин. 124 °С). Под действием НС1 (от —70 до 30 °С) А. образует кристаллич. метальдегид (т. пл. 112—115 °С), являющийся, но-видимому, циклич. тетрамером. При нагревании паральдегида и метальдегида с кислотами, напр, с H2SO4, происходит полная деполимеризация. А. весьма реакционноспособен в полимеризации верхний темп-рный предел нолимеризации —40°С. [c.116]

Наиболее раснространенным методом их получения является воздействие сероводорода на кислородные аналоги в присутствии соляной кислоты или иных конденсирующих средств. Они еще более склонны к полимеризации, чем обычные альдегиды. Из тио-кетонов тоже получаются тримеры, строение которых, повидимому, так же как и строение тримерных тиоальдегидов, аналогично строению паральдегида. Тримерный тиоформальдегид и симметричные тиокетоны известны только в одной форме, в то время как гомологи тиоформальдегида и несимметричные тиокетоны могут встречаться в виде а- и р-форм. Пока еще нет точного объяснения этого явления. [c.327]

В колбу с 10 лл уксусного альдегида приливают осторожно при взбалтывании серную кислоту, — происходит бурная реакция полимеризации с выделением тепла. Через несколько минут содержимое колбы переливают в делительную воронку, промывают водой и, отделив паральдегид, разливают его в пробирки. Прибавляют в пробирки фуксиносернистую кислоту и показывают, что она не дает реакции с параль-дегидом. [c.152]

Однако возможно образование новых молекул с одновременной миграцией атомов (большей частью Н) этот случай относится к так называемой конденсационной полимеризации Ч Примером истинной полимеризации служит переход ацетальдегида в паральдегид. Образование же ацетальдол я — если исходить из данного выше определения — будет примером конденсационной полимеризации. [c.37]

По схемам (6.3) и (6.5) проходят известные реакции карбонильных соединений (альдегидов и кетонов) с водой, сероводородом, спиртами и меркаптанами с образованием гидратов, полуацеталей или их тио-аналогов. Интересным случаем является полимеризация альдегидов, которая может приводить либо к циклическим олигомерам, либо к цепным полимерам со значительной молекулярной массой. Так, например, известно, что уксусный альдегид в присутствии следов серной кислоты дает циклический тример (паральдегид) или тетрамер (метальдегид). Аналогично форма.льдегид дает тримерный триоксан либо технически весьма важный полиформальдегид, имеющий цепное строение. В этих реакциях обладающий основными свойствами карбонильный кислород действует как нуклеофильный реагент на позитивирован-ный карбонильный углеродный атом другой молекулы [c.299]

На рис. 19 показана установка, в которой проводили полимеризацию ацетальДегида в паральдегид. В колбу 1 заливают ацетальдегид и соединяют ее с реактором-насадкой < и холодильником 5. Насадка заполнена катионитом и окруЖёна теплообменником 4, поддерживающим в реакторе температуру 46 °С. Образующийся на катионите из паров ацетальдегида паральдегид вместе с непрореагировавщим альде/идом стекает в колбу 1, а пары альдегида конденсируются в холодильнике 5 и через кран 6 и соединительную трубку 7 также возвращаются в колбу. На этой установке паральдегид получен с выходом до 96%, в статических условиях он не превыщал 58%. [c.90]

Реакторы со стационарным слоем катализатора, подобные описанному, непригодны для проведения сильно экзотермических реакций, так как локальные перегревы могут вызвать необратимые изменения катализатора, а в некоторыхслучаях, как например, при полимеризации уксусного альдегида в паральдегид, привести к смещению равновесия в нежелательную сторону. [c.99]

Накопленный опыт полимеризации и изомеризации органических соединений свидетельствует о больших преимуществах катализа ионитами по сравнению с гомогенным кислотным или гетерогенным катализом. Как показано на примере полимеризации и изомеризации олефинов 3 1, а также синтезе паральдегида из ацетальдегида эти реакции идут в присутствии ионитов в более мягких условиях при высокой селективности и лучшем выходе целевых продуктов. Изомеризация ациллактонов и тримеризация ацетальдегида в присутствии ионитов приводит к сущест--венному упрощению метода переработки катализатов, к снижению норм расходов сырья. В синтезе паральдегида уменьшается количество побочных продуктов и устраняется стадия нейтрализации катализатора, а это повышает производительность и облегчает обслу- живание аппаратуры. [c.157]

Катализ ионитами широко применяют в синтетич. органич. химии. На катионитах (как правило, сильнокислых сульфо-катионитах) осуществлены многие реакции, имеющие практич. значение, напр. этерификация — синтез этилацетата, этилцеллозольва и пр. алкилирование — синтез третичного бутил- и октилфенолов, метилбензилфенола и др. дегидратация — напр, получение изобутилена из трииетилкарбинола, а-метилстирола из диметилфенилкарбинола гидратация — напр, синтез этиленгликоля и др. гидролиз — инверсия сахара и др. углеводов полимеризация — синтез паральдегида, ниакомолекулярных олефинов и диенов конденсация — напр, получение окиси мезитила. Известны и другие реакции, осуществляемые на катионитах, напр, разложение гидроперекиси кумола до ацетона и фенола. В нек-рых случаях на основной процесс накладываются побочные реакции. Так, гидратация третичных амиленов может проходить одновременно с их полимеризацией и изомеризацией. [c.239]

В предьщущих разделах уже были рассмотрены примеры корреляции концентрации центров, имеющих определенную кислотную силу, и каталитической активности. Здесь мы рассмотрим вопрос о том, как активность твердой кислоты зависит от силы кислотных центров. Как упоминалось в разд, 5.1,1, скорость полимеризации пропилена увеличивается с ростом кислотности образца при + 1,5 независимо от типа кислотного центра [37]. На основании анализа продуктов реакции был сделан вывод о том, что преобладающей реакцией в стационарном состоянии является тримеризация пропилена на умеренно сильных кислотных центрах [52]. Ионеда вычислил ряд значений скорости олигомеризации, отнесенной к единице кислотности (мкмоль), которые соответствуют нескольким интервалам (г = 1, 2, 3 и т.д.) кислотной силы Н . Результаты такого расчета приведены на рис. 71 (пунктирными линиями показаны стандартные отклонения). Рисунок дает ясное представление об определяющей роли кислотных центров с + 1,5 (т.е. г = 4 и 5) в катализе. Аналогичным образом было показано, что при деполимеризации паральдегида на сульфате никеля [53] и изомеризации о-ксилола на алюмосиликате [54] (рис, 72) константы скорости в соответствующих интервалах увеличиваются при повыщении силы кислотных центров (усредненной для каждого из интервалов). Напротив, региональные значения энергии активации снижаются со средней региональной кислотной силой (Яд) -. Мак-Айвером и сотр, [55] были рассчитаны региональные скорости изо- [c.136]

Поливинилацетали являются продуктами конденсации поливинилового спирта и различных альдегидов. Их свойства меняются в зависимости от степени полимеризации и молекулярно-массового распределения полимера, химического состава альдегида и др. В окружающую среду могут мигрировать незаполимеризовавшиеся мономеры (ацетальдегид, паральдегид, формальдегид), стабилизаторы и пластификаторы. [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология