Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Закон феноменологический

    Дифференциальные уравнения сохранения массы и импульса могут быть получены либо феноменологически, т. е. исходя из общих соображений и известных физических законов, либо путем осреднения уравнений сохранения, описывающих однофазное движение на уровне отдельных частиц. Методы осреднения, используемые для вывода макроскопических уравнений сохранения, различны осреднение по времени, по физически малому объему, статистическое или ансамблевое осреднение. Как правило, уравнения, полученные различными методами, имеют в основном один и тот же вид. Число публикаций, посвященных выводу уравнений сохранения достаточно велико. Читатели, интересующиеся данным вопросом, могут воспользоваться библиографией, приведенной в работах [95-98]. [c.59]


    ОСНОВНЫЕ ПОНЯТИЯ и ЗАКОНЫ ФЕНОМЕНОЛОГИЧЕСКОЙ ТЕРМОДИНАМИКИ [c.8]

    Это открывает основное направление в приложениях приближения Ланжевена к системам с внутренним шумом, обладающим нелинейным феноменологическим законом. Феноменологическое уравнение (8.9.10) справедливо только в таком приближении, когда флуктуациями можно пренебречь. Это подразумевает, что функция А у) определяется феноменологически с некоторой долей неопределенности порядка размера флуктуаций. Если бы удалось вывести определенный вид А (у) из теории или из эксперимента, в котором флуктуациями пренебрегалось, то это не могло бы служить достаточным основанием для того, чтобы постулировать, что именно этот вид А (у) следует использовать в (8.9.2). Между ними может быть небольшое расхождение, значение которого совпадает с значением флуктуаций. На это можно не обращать внимания в макроскопическом законе, но в уравнении для самих флуктуаций такой реакцией пренебречь нельзя. Расхождение между (8.9.1) и (8.9.3) относится как раз к такому типу. [c.230]

    Более прост широко используемый в настоящее время феноменологический подход, в рамках которого для описания поведения наблюдаемых величин не требуется находить явный вид зависимости обобщенных координат от времени. Другими словами, феноменологическое описание поведения макросистемы не базируется, строго говоря, на информации о поведении каждого из элементов макросистемы. Вместо этого для нахождения закономерностей изменения неизвестных наблюдаемых величин в пространстве и во времени используются общие физические законы (такие, например, как законы сохранения массы, энергии, количества движения, законы феноменологической термодинамики) в сочетании с соотношениями между наблюдаемыми величинами, полученными в результате обработки экспериментальных данных. Кроме того, для нахождения неизвестных наблюдаемых величин могут быть привлечены также соотношения, полученные эвристическим путем, т. е. путем правдоподобных рассуждений, использующих, в частности, интуитивные представления, различные физические аналогии и т. п. Этот способ получения соотношений между наблюдаемыми величинами применяется в тех случаях, когда нахождение таких соотнощений на основе экспериментальных данных затруднено. [c.9]

    Термодинамика изучает законы взаимных превращений различных видов энергии, состояния равновесия и их зависимость от различных факторов, а также возможность, направление и предел протекания самопроизвольных процессов. Термодинамика использует свой особый так называемый феноменологический метод подхода к решению тех или иных вопросов. Сущность этого метода состоит в обобщении опытных данных в виде трех законов — начал термодинамики — с их дальнейшим применением к различным вопросам и конкретным условиям без учета детального строения рассматриваемых систем. Особенностью термодинамического метода является его применимость только к системам, состоящим из очень большого числа отдельных частиц, а также определение лишь возможности рассматриваемых процессов. Вопрос о скорости процесса термодинамическим методом также не может быть рассмотрен. [c.55]


    Из сказанного выше следует, что живая природа, так же как и неживая, подчиняется классическим законам феноменологической термодинамики живые организмы поддерживают свою структуру за счет внешней среды, энтропия которой при этом увеличивается. Обмениваясь с окружающей средой энергией и веществом, клетка является открытой неравновесной системой. Состояние равновесия для живой системы равнозначно ее смерти. [c.30]

    Закономерности кинетики реакций в жидкостях имеют ряд особенностей, отличающих их от более простых законов кинетики газовых реакций. В данной главе будут рассмотрены общие принципы кинетики химических реакций в жидкостях для относительно простого случая гомогенных химических реакций и вытекающие из них следствия, полезные для феноменологического описания процессов химического превращения в жидкостных реакторах. Более детальное изложение кинетики гомогенных химических реакций в жидкой фазе дано в монографиях [1] и [2]. [c.27]

    С теоретической точки зрения кинетический закон / ( , Т, Р) дает всю необходимую информацию о процессе зачастую можно продвинуться довольно далеко, используя только определенные свойства функции г и даже не выписывая ее в явном виде. На практике, конечно, существуют общепринятые типы кинетических закономерностей, имеющие теоретическую основу в физической химии реакций, и существуют другие типы зависимостей, лишенные теоретического обоснования и лишь показывающие, чему равна скорость реакции при тех или иных условиях. В этой главе нас будет интересовать только эта феноменологическая сторона кинетических законов. [c.63]

    При всем различии методов термодинамики и статистической физики между этими разделами теоретической физики нет и не может быть непереходимой границы, так как измеримые свойства макроскопических систем и термодинамическое состояние этих систем закономерно связаны со свойствами отдельных молекул. Основные законы термодинамики, вытекающие нз опыта и обобщающие опыт, связываются со свойствами молекул методами статистической физики, соответствующий раздел которой называется статистической термодинамикой. В отличие от этой дисциплины термодинамика, построенная дедуктивно, исходя из основных законов термодинамики, которые рассматриваются как обобщение опыта, называется часто классической или феноменологической термодинамикой. В своих конкретных результатах эти два направления, естественно, согласуются. [c.28]

    Что же касается основных постулатов (начал, законов), на которые опирается феноменологическая термодинамика, то их кратко можно сформулировать следующим образом. [c.25]

    Механика развития трещин, часто называемая механикой разрушения, представляет собой раздел механики и физики твердого деформируемого тела, изучающий законы разделения кристаллического или континуального тела на части под действием механических усилий или иных внешних причин. Далее будем иметь в виду континуальное тело, наделенной феноменологическими свойствами, определяемыми экспериментально на стандартных образцах. [c.147]

    Без учета закона Стефана феноменологические уравнения (1.187) и (1.188) полностью совпадают с общепринятыми термодинамическими обобщениями законов Фика и Фурье [51], причем [c.66]

    Конкретный вид этих соотношений определяется законами физико-химической термодинамики, феноменологическими теориями газов и жидких растворов, законами механики твердого тела и деформируемой сплошной среды, электродинамики и т. п. Соот- [c.31]

    Инфинитезимальный операторный элемент диффузионного переноса. Исходя из феноменологического закона (1.70) при определении диффузионного потока ]к введем односвязный операторный D-элемент, соответствующий потоку компонента за счет дивергенции (расходимости) векторного поля градиента концентрации этого компонента [c.77]

    Выберем в качестве е-переменной температуру среды Т. Тогда согласно феноменологическому закону теплопроводности тепловой поток /т примет вид [c.77]

    Статическое (как и статистическое) описание адсорбции требует принятия той или иной модели строения молекул, раствора, поверхностного слоя и т. д., и поэтому получаемые этими методами результаты в значительной мере зависят от выбранной модели. В отличие от этого законы феноменологической термодинамики, целиком основанные на опыте, базирующемся на ряде постулатов, не требуют навязывания каких-либо представлений о строении вещества и механизмах явления. Основой термодинамического метода описания адсорбции является уравнение изотермы адсорбции Гиббса (3.3.24). Особенность его в том, что для сужде- [c.578]

    Явления, происходящие на первом уровне, описываются детерминированными моделями (феноменологические законы переноса субстанции) процессы, соответствующие второму уровню, имеют стохастическую природу, поэтому здесь может быть использована концепция реальной ступени разделения. [c.142]


    Уравнение внешнедиффузионной кинетики описывает скорость изменения концентрации в сорбенте da/dt за счет условий массопереноса в потоке к поверхности адсорбента. Оно не может быть выведено на основе закона сохранения количества вещества и является результатом феноменологического описания. 06- [c.58]

    А. Пределы применимости феноменологических законов, определяемые дискретностью среды. Наиболее детально изучены явления переноса в разреженных газах. [c.70]

    В физической химии применяется несколько теоретических методов. Квантово-механический метод использует представления о дискретности знергии и других величин, относящихся к элементарным частицам. С его помощью определяют свойства молекул и природу химической связи на основе свойств частиц, входящих в состав молекул. Термодинамический (феноменологический) метод базируется на нескольких законах, являющихся обобщением опытных данных. Он позволяет на их основе выяснить свойства системы, не используя сведения о строении молекул или механизме процессов. Статистический метод объясняет свойства веществ на основе свойств составляющих эти вещества молекул. Физико-химический анализ состоит в исследовании экспериментальных зависимостей свойств систем от их состава и внешних условий. Кинетический метод позволяет установить механизм и создать теорию химических процессов путем изучения зависимости скорости их протекания от различных факторов. [c.5]

    Сопоставляя эти уравнения, выразим свойства переноса X, бит] через молекулярные р, а, М и Су. Полученные таким образом соотношения, как будет показано в ч. 5 данного Справочника, не описывают точно переносные свойства, однако они позволяют установить пределы применимости самих феноменологических законов. [c.71]

    Таким образом, существующее противоречие между удивительной простотой фундаментальных законов природы и сложностью математических моделей может быть разрешено путем развития феноменологического подхода к моделированию сложных систем. [c.64]

    Термодинамика необратимых процессов не дает теоретических методов расчета феноменологических коэффициентов Их экспериментальное определение и физическое истолкование возможно только на основе феноменологических законов и моделей механики сплошной среды, проверенных на практике. Примерами таких законов для гомогенных систем могут служить законы Фурье, Фика, Соре, Дюфура, Навье—Стокса, Гука и т. п. Что касается процессов на границе раздела фаз, то их термодинамиче- [c.158]

    Выражения законов различных явлений переноса (см. таблицу) имеют сходную форму, но обобщенные силы отличаются во всех уравнениях переноса феноменологические коэффициенты отражают различия, связанные с природой явлений переноса. [c.180]

    Формулировки В. Томсона все виды, энергии имеют тенденцию переходить в теплоту. Последней же свойственно равномерно распределяться между всеми телами. Поэтому второй закон термодинамики можно высказать так все виды энергии стремятся к рассеянию. Или в такой форме энергия изолированной системы в процессе своих преобразований вследствие увеличения энтропии деградирует, теряет свою ценность, обесценивается. Как видим, ограниченность феноменологического подхода привела к тому, что термодинамические понятия были распространены Клаузиусом и Томсоном на процессы космического масштаба, и тогда был получен в качестве вывода закон рассеяния энергии и как его следствие — неизбежность тепловой смерти вселенной . Несостоятельность этой концепции в настоящее время ни у кого уже не вызывает сомнений. [c.91]

    В. Пределы применимости феноменологических законов, определяемые турбулентностью. Другое ограничение применимости уравнений для потоков (4)—(6), содержащих молекулярные коэффициенты переноса Л, Й и т], обусловлено явлением турбулентности. Турбулентность в газах и жидкостях является результатом хаотического движения так называемых турбулентных вихрей, размер которых около нескольких процентов размера всей системы. Этот размер может быть порядка миллиметров в трубах теплообменника, сантиметров — в больн1их градирнях или даже метров — в атмосфере. В жидкостях и газах вихри возникают при больших скоростях течения, в трубах большого диаметра, позади препятствий и т. д. Критерием возникновения турбулентности служит критическое число Рейнольдса [c.72]

    Все основные успехи термодинамики связаны с рассмотрением квазипроцессов и условий равновесия. Помимо закона сохранения энергии уравнение (1,8) в скрытом виде выражает еще три идеи выделение системы из окружающей среды с помощью контрольной поверхности, позволяющей составить уравнение баланса энергии использование законов феноменологической физики для представления работы через соответствующие параметры состояния допущение о квазистатическом протекании процесса через непрерывную смену состояний равновесия. [c.13]

    Именно в связи с этой задачей наблюдается постоянно возобновляю-ш ийся интерес к феноменологическому изучению кинетических закономерностей в последние десятилетия. Молекулярная интерпретация кинетики химических процессов в свою очередь проливает свет па химическое строение реагируюп1,их молекул. Полученные таким образом выводы о молекулярной структуре вещества необходимо приводить в соответствие с различными характеристиками строения вещества, например величиной дипольпого момента данными по дифракции электронов и рентгеновских лучей, законами стереохимии. [c.15]

    Феноменологический состоит в изучении свойств взаимодействующих объектов системы путем анализа условий и количественных зависимостей превращений энергии, происходящих в системе. Этот подход не связан с какими-либо конкретными представлениями о внутреннем строении объектов системы, силах взаимодействия между ними и характере их движения. Подход макроскопичен от начала до конца и в его основе лежат некоторые априорно вводимые постулаты (начала или законы термодинамики), которые получены на основании громадной экспериментальной практики, не противоречат ни одному из известных физических явлений и обладают, таким образом, очень высокой степенью общности. Феноменологический [c.23]

    В подходе используется обычное предположение о том, что вероятности перехода в неравновесном состоянии таковы же, как и в состоянии равновесия. Физическая модель процесса имеет следующий вид после столкновения молекулы с третьим телом и образования активированного комплекса начинается быстрая релаксация с выравпиванием заселенностей по уровням, приводящая к почти больцмановскому распределению. Весь этот период система находится в квазистационарпом состоянии и для нее справедливо обычное соотношение феноменологического закона действия масс /Срек//Сд с = отя индивидуальные коэффициенты скорости /сре , /сд о могут отличаться и быть ниже равновесных. Потенциал взаимодействия описывается функцией Морзе. Уравнение для скорости реакции [c.263]

    Поскольку функция распределения в этом приближении зависит только от [А] и [В], скорости реакций выражаются через эти концентрации, и поэтому кинетика реакций может быть описана макроскопическими кинетическими уравнениями, содержащими только концентрации и константы скорости. Следует, однако, иметь в виду, что уравнения, полученные в квази-стациопарпом приближении, могут отличаться от уравнений, полученных на основании феноменологического закона, поскольку наряду с элементарными процессами в выражение скорости реакции вводят процессы обмена энергии. [c.50]

    Цель данного исследования - показать принципиальную возможность применения феноменологических методов термодина.мики многокомпонентных стохастических систем, а также законо.мерности нормального распределения компонентно-фракционного состава по стандартным температурам кипения или свободным энергиям к описанию процесса пиролиза высокомолекулярных многокомпонентных смесей в низкотемпературной плазме с целью выбора оптимальных режимных параметров плазмоагрега-та, повышения эффективности его работы и получения максимальных значений выходных параметров, в частности, ацетилена. [c.96]

    Термодинамика как феноменологическая теория имеет дело только с макроскопическими величинами. Эти величины либо определимы только для макроскопической системы (точечная масса не имеет температуры), либо, по крайней мере, структура материи не входит в их определения (в этом смысле постоянная решетки кристалла не является макроскопической величиной). Величины, которыми оперирует термодинамика, уже частично определены в механике, частично в самой термодинамике, в ее основных законах. [c.14]

    В неподвижной среде процессы переноса могут трактоваться как макроскопические, являющиеся результатом статистического усреднения большого числа непрерывно происходя щих микроскопических событий, в которых участвуют определенные элементы среды. Такими элементами могут быть молекулы, ионы, атомы, электроны, фононы или фотоны. Событиями обычно являются столкновения элементов, обусловленные их непрерывным хаотическим движением, происходящим в соответствии с принципом микроскопической обратимости. Феноменологические законы переноса теплоты, массы и импульса были установлены Фурье (теплопроводность), Фиком (диффузия) и Ньютоном (вязкое трение). Эти законы справедливы в том случае, когда выполняются следующие два условия  [c.70]

    Феноменологический подход применим к электронным спектрам мнокомпонентных, молекулярных и атомарных веществ. Принцип квазилинейной связи выполняется в ато.марных,. молекулярных, сложных высоко.мо-леку.цярных систе.мах. Квази.чинейная функция, наиболее точно описывающая зависи.мость свойств и оптических характеристик, имеет вид кубической зависимости, без исключения. Полученные законо.мерности реко.мендуются для прогнозирования свойств органических вегцеств, вычисляя их по соответствующим уравнениям. [c.101]

    В рамках развития принципов феноменологического подхода к сложному веществу разработано новое научное направление - неатомарный недискретный подход к спектрам вещества разработаны принципы феноменологической электронной спектроскопии. Последняя дает возможность прогноировать свойства всех веществ на основе установленного нами закона квазилинейной связи свойств и оптических характеристик поглощения. По сравнению с классической, феноменологическая спектроскопия имеет ряд преимуществ, т.к. позволяет получать любую информацию о структуре и физико-химических свойствах веществ, рассматривая их спектр как единое целое, без выделения характеристических частот в спектрах отдельных компонентов. [c.101]

    В рамках развития принципов феноменологического подхода к сложному веществу разработано новое научное направление - неатомарный недискретный подход к спектрам вещества разработаны принципы феноменологической электронной спектроскопии. Последняя дает возможность прогноировать свойства всех веществ на основе, установленного нами, закона квазилинейной связи свойств и оптических характеристик поглощения. По сравнению с классической, феноменологическая спектроскопия имеет ряд преимуществ, т.к. позволяет получать любую информацию о структуре и физи- [c.107]

    В работе представлены методологическое обоснование теории, термодинамическая, статистическая модель сложного вещества. Предложены релаксационные, нестационарные, марковские модели физико-химических процессов. Теория подтверждена экспериментом на примере процессов пиролиза, поликонденсации и термополиконденсации. Анализируются отличительные особенности термодинамики многокомпонентных систем, подчеркивается особая роль энтропии в формировании их разнообразия. Рассмотрена специфическая для вещества энтропия разнообразия, рост которой является источником эволюции вещества. Излагается новое направление, необходимое при изучении сложных органических систем - непрерывный, феноменологический подход к спектрам веществ. Анализируются закономерности, открытые нами в спектрах, в частности закон связи различных свойств и спектральных характеристик систем. Последнее означает, что свет несет информацию практически о всех свойствах материи. На основе данных спектроскопии предпринята попытка построения теории реакционной способности многокомпонентных органических систем. Отмечена особая роль квазичастиц- типа структуронов и вакансионов в формировании их реакционной способности. Показана роль слабых химических взаимодействий в гидродинамике многокомпонентных жидких сред. Даны новые подходы к направленному синтезу сложных органических систем. Экологические, геохимические системы и вопросы генезиса углеводородных систем планируется рассмотреть во второй части книги. [c.4]


Смотреть страницы где упоминается термин Закон феноменологический: [c.17]    [c.71]    [c.174]    [c.16]    [c.14]    [c.7]    [c.66]   
Введение в теорию кинетических уравнений (1974) -- [ c.267 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте