Аминоспирты, образование

Соотношение указанных трех аминоспиртов, присутствующих в реакционной смеси, зависит от количества аммиака, используемого для реакции. Большой избыток аммиака против стехиометрического благоприятствует образованию моноэтаноламина, в то время как избыток окиси этилена способствует увеличению выхода триэтаноламина. [c.294]

В кислых средах скорость реакции определяется стадией образования аминоспирта, а в нейтральных — его дегидратацией. [c.242]

Эта перегруппировка аминоспиртов или диаминов, приводящая к кетонам, происходит в растворе кислоты,. обычно уксусной, в присутствии нитрита натрия. Этот метод является частью общей схемы создания дефицита электронной плотности, осуществляемого разными способами, и потому приводит к образованию тех же продуктов от общих промежуточных соединений, как рассмотрено в гл. 10, разд. Д.1. [c.154]

Наиболее типичные представители таких ПАВ - водорастворимые мыла высших карбоновых (насыщенных и ненасыщенных), смоляных или нафтеновых кислот, представляющие собой продукты взаимодействия этих кислот с гидроокисями щелочных металлов, низкомолекулярных аминов или аминоспиртов. Их можно использовать для получения стабильных обратных эмульсий с дисперсной фазой, представленной растворами солей многовалентных металлов. При этом непосредственно в составе эмульсий происходит замена щелочного металла или амина на катион тяжелого металла с образованием маслорастворимых металлических мыл этих кислот, являющихся эффективными стабилизаторами эмульсий в/м. Такие мыла уже относятся к неионным ПАВ. Процесс их получения может также включать обработку названных ранее кислот или их производных окисями [c.36]

Оксикислоты. Наличие гидроксильных групп в карбоновой кислоте часто затрудняет ее превращение в аминоспирт, так как оно может препятствовать образованию азида или обусловливать ненормальное поведение азида или эфира изоциановой кислоты. При ацилировании или алкнлировании гидроксильных групп эти трудности обычно отпадают. [c.332]

Оксиэфиры изоциановой кислоты в свободном состоянии выделены не были вследствие взаимодействия групп ОН и N O, приводящего к образованию циклических или полимерных уретанов. Эти соединения обычно легко гидролизуются в аминоспирты [c.332]

Своеобразие физико-химических свойств лецитина обусловлено его строением. Он состоит из гидрофильной части — фосфохолина — полярных остатков аминоспирта и фосфорной кислоты и липофильной части, образованной длинными алифатическими цепями остатков высших жирных кислот, вследствие чего лецитин хорошо растворим во многих органических растворителях, а с другой стороны очень гигроскопичен и образует с водой коллоидные растворы и мицелляр-ные структуры, обладает значительной поверхностной активностью и способностью образовывать прочные пленки и монослои на поверхностях раздела. Лецитин применяется в ряде отраслей промышленности и имеет большое биологическое значение. Обычно получают его экстракцией из соевых бобов [142]. [c.210]

При действии водных р-ров щелочей и к-т замещенные О. легко гидролизуются с образованием альдегидов или кетонов и аминоспиртов, напр. [c.344]

Реакция. Образование 2-оксазолина из Р-аминоспирта и карбоновой кислоты с последующей термической дегидратацией. [c.409]

Таким образом, образование внутрикомплексных связей можно проследить для большого числа соединений, многие из которых принадлежат к важным классам природных соединений, например полиоксисоединений, аминоспиртов, оксикислот и т. д. [c.118]

Аминоспирты, имеющие незамещенные атомы водорода в ами ногруппе, гладко реагируют с акрилонитрилом без катализаторов. Простейшая комбинация гидроксильной и аминогруппы имеется в гидроксил амине, который энергично реагирует с акрилонитрилом в водно-щелочном растворе с образование N- -цианэтил-гидроксиламина, легко окисляющегося на воздухе [c.78]

С другой стороны, при pH около 4 реакция приобретает кинетически более сложный характер, хотя аминоспирт, несомненно, по-прежнему является промежуточным соединением. При уменьшении кислотности понижается скорость превращения аминоспирта в оксим или аналогичное соединение, и эта стадия постепенно становится единственной лимитирующей. Поэтому весьма вероятно, что при pH около 7 строение переходного состояния сходно со строением аминоспирта и может быть изображено формулой типа 22. При этих значениях pH аминоспирт находится в подвижном равновесии с исходными реагентами и скорость его образования не влияет на скорость превращения в оксим или семикарбазон удельная скорость образования оксима или семикарбазона равна [c.160]

Хлористый водород присоединяется с образованием хлоргидринов при действии аммиака получаются аминоспирты [c.303]

Однако вторая стадия процесса — отщепление воды от аминоспирта — катализируется кислотой, и увеличение pH замедляет эту стадию, а следовательно, н суммарную скорость образования ок-снма. [c.127]

К тому же типу соединений относятся и исследованные Дрефалем [73] диастереомерные аминоспирты. Они служат примером соединений, конформации которых определяются не только чисто пространственными факторами, но и стремлением к образованию внутримолекулярной водородной связи между обеими имеющимися функциональными группами. ПК-спектры этих аминоспиртов указывают на наличие такой связи, что возможно в следующих конформациях (ф-обозна-чения отражают относительное положение ОН- и NH2-гpyпп) [c.266]

Используемая в этом методе реакция образования азометинов (оснований Шиффд) обычно идет с большой легкостью. Кинетическими исследованиями показано, что промежуточным продуктом этих реакций является соответствующий аминоспирт [c.242]

С учетом результатов прогноза разработаны методы синтеза 2-(фурил-2)-1,3-дигетероциклоалканов [6,7], потенциально обладающих целевой биологической активностью. Синтез осуществлен в результате реакций полиолов (1-7), алкилированных аминоспиртов (8-14) и 1,2-диаминоэтанов (15-18) с фурфуролом, особенностью которых является образование продукта в виде отдельной фазы. Таким образом синтезированы 2-(фурил-2)-1,3-диоксациклоалканы (19-25), 2-(фурил-2)-1-окса-3-азациклоалканы (26-32) и 2-(фурил-2)-1,3-ди-азациклоалканы (33-36) [c.175]

Гидролиз лактонного цикла в хлоринах происходит также при действии аминоспиртов Так, при реакции соединения с этаноламином происходит образование замещённого амида со спиртовым остатком Спектр Н-ЯМР полностью соответствует тюлученной структуре. Строение соединения доказано данными масс-спектроскопии Таким образом, производные XJюpoфиллa с o-лактопным циклом являются удобными объектами для химической модификации по остатку пропионовой кислоты с сохранением природной конфигурации Как правило, такие превращения проходят с очень хорошими выходами и занимают мало времени Этим способом можно направленно вводить различные гидрофильные группы в природные хлорины. [c.38]

Поэтому реакция останавливается -на стадии образования спирта. Аммиак должен был бы образовывать с карбонильным соединением а-аминоспирт, однако последний настолько реакционноспособен, что происходит дальнейшее его изменение [2]. Бензальдегид образует гидробензамид СвНэСНСМ СНСвНв) карбонильные соединения и вторичные амины дают стабильные диаминосоединения [c.267]

Жидкостная Л. х. примен. для разделения в-в, способных образовывать комплексы,— аминов, карбоновых к-т, спиртов, серусодержащих соед. и др. Детектором в этом случае служит проточный спектрофотометр. Образование сорбционного комплекса — селективный процесс, поэтому Л. х. особенно эффективна при разделении изомеров, в т. ч. энантиомеров. Напр., на смолах с группами оптически активных и-аминокислот, координиров. с ионами Си +, разделяют энантиомеры аминокислот, оксикислот, аминоспиртов, диаминов. На карбоксильных и иминодиацетатных смолах с ионами Са- + илн NP+ разделяют и анализируют нуклеиновые основания и нуклеотиды. Методом газовой Л. х. на сорбентах, содержащих, напр., соли Ag+, разделяют олефины и аром, соединения. Тонкослойная Л х. примен. для разделения стероидов и липидов. [c.300]

Несомненно, что другие реакции протекают так же выход продукта, указанного в уравнении реакции, составляет только 10%. Подобным же образом из метиламина и того же дикетона, при восстановлении над паляадиевым катализатором, был получен аминокстон (выход 29%) [28]. Одпако при нримеаении платинового катализатора от-мечено образование аминоспирта (выход 30%) [29, 30] [c.356]

Одним из методов синтеза оксазолидииов является конденсация хиральных 1,2-аминоспиртов с карбонильными соединениями. Эти реакции протекают неоднозначно, т.к. в зависимости от природы растворителя и других факторов, процесс может протекать либо с образованием одного, либо смеси стереоизомеров. Так, при взаимодействии (-)-эфедрина с бензальдегидом (или с и-метокси-бензальдегидом) в среде хлороформа или метанола основной изомер 1 имеет ( З-конфигурацию при атоме С(2), в то время как содержание (7 )-изомера 2 не превышает 10%. [c.493]

Реакцию можно проводить в водной среде без катализаторов. Бергману и Штерну [18] удалось ацетилировать кетеном многие аминокислоты в водной среде. Такие кислоты можно ацетилировать в виде их натриевых солей в водном растворе с высокими выходами. Аминоуксусная кислота и лейцин легко ацетилируются даже в отсутствие щелочи /-тирозин в этих условиях превращается в О, Ы-диацетильное производное. Аминоспирты [205] и аминофенолы [19] ацетилируются кетеном с образованием только Ы-ацетильных производных. Так, серии и глюкозамин [19] при действии кетена превращаются в Ы-ацетильные производные. Инсулин [236] и другие белки, содержащие амино- и оксигруппы, можно ацетилировать ступенчато, причем при действии кетена обычно происходит только Ы-ацетилирование. Впрочей, некоторые сомнения вызывает [171] то, что Ы-ацетилирование не сопровождается атакой оксигруппы в тирозине. [c.208]

Этот простейший из возможных методов защиты аминогрупп находит лишь ограниченное применение. Как было установлено,. Р-аминоспирты могут быть окислены в а-аминокислоты, если аминогруппу сначала превратить в замещенный аммониевый ион. Например, 2-аминопропанол-1 был превращен в замещенный аммонйй--сульфат и затем окислен перманганатом калия [62] в соответствии со схемой 15. Гуанидиновая группа аргинина была защищена лутем образования соли во время синтеза аргин ил пептидов [63]. [c.202]

Существование нелинейных водородных связей типа VII в кристаллах было установлено методом дифракции рентгеновых лучей ср. [2]. Водородный мостик оказывается более прочным, если три атома, участвующие в образовании водородной связи, расположены линейно и связь находится на одной линии с неподелен-ной парой электронов на валентной орбитали акцептора В [60]. Всякое отклонение от линейного расположения ослабляет водородный мостик. Водородная связь в пятичленном внутрикомплексном кольце, например, в таких вицинальных производных, как 1,2-дио-лы или 1,2-аминоспирты, обязательно расположена нелинейно и поэтому она слабая. При переходе от 1,2- к 1,3-, 1,4-замещен-ным соединениям мостики все более приближаются к линейным и, следовательно, должны становиться более прочными. Как было установлено, значения Дг(ОН), которые отражают прочность водородной связи, резко возрастают при таком переходе. [c.124]

Реакцию, протекающую по схеме А, интерпретируют как нуклеофильную атаку карбонильной группы молекулой диазсоеди-нения с образованием продукта присоединения, который изображают либо в виде бетаиновой диазониевой соли (II) [15], либо в виде производного дигидрофурадиазола (д -1,3,4-оксадиазо-лииа). Некоторые исследователи полагают, что он является промежуточным продуктом в реакции закиси азота с олефинами [16] и в реакции р-аминоспиртов с азотистой кислотой [17]. Обычно этот промежуточный продукт очень нестоек и поэтому не может быть выделен. Хлораль, например, вступая в реакцию с диазометаном в эфирном растворе, образует продукт присоединения [c.470]

Логическим развитием метода ион-парной хроматографии [216, 217] явилось использование хирального противоиона (-Ь)-Ю-кам-форсульфокислоты в качестве хиральной добавки к подвижной фазе для разделения энантиомеров некоторых аминоспиртов [218]. Аминоспирты в протонированной форме образуют с анионом камфор-сульфокислоты вследствие электростатических взаимодействий диастереомерные комплексы. Предполагается, что в комплексе между партнерами возможны и другие типы взаимодействий, и в первую очередь образование водородной связи между кетогруппой и гидроксильной группой, что также влияет на наблюдаемое различие в хроматографическом удерживании (рис. 7.18). Разделение бы- [c.163]

Для проявления ферментативной активности АЛК-сннтетазе любого происхождения необходим кофермент пиридоксальфосфат. Спектроскопические данные [24] свидетельствуют о том, что при pH 5 или 8,5 фермент связывается с пиридоксальфосфатом в основном посредством образования основания Шиффа (11), поглощающего при 415 нм. В области pH 7,2, когда фермент проявляет каталитическую активность, спектроскопические данные (поглощение при 330 нм) согласуются с наличием аминоспирта (12) или какой-либо другой эквивалентной структуры. [c.638]

Л -Метил-Л -2-гидроксиэтиламид о-бензоилбензойной кислоты при действии алюмогидрида лития восстанавливается до аминоспирта (169) (схема 67), а последний при нагревании в бензоле в присутствии п-толуолсульфокислоты циклизуется с образованием 3,4,5,6-тетрагидро-5-метил-1-фенил-1Я-2,5-бензоксазоцина (170),который описан как антидепрессант, агент, расслабляющий скелетные мыщцы и ненаркотический анальгетик (нефопам). О некоторых Л -аминоалкильных аналогах сообщено как о депрессантах центральной нервной системы. [c.710]

В нейтральных водных растворах образование аминоспирта — подвижная обратимая реакция, а образование оксима или аналогичного соединения протекает относительно медленно. Константа равновесия для реакции образования аминоспирта такова, что при концентрациях карбонильного соединения и основания порядка 10 концентрации этих реагентов значительно превышают концентрацию аминоспирта. В таких условиях скорость реакции пропорциональна произведению формальных концентраций карбонильного соединения и основания (разд. 4.19). Соблюдение этой пропорциональности для образования оксимов из широкого ряда карбонильных соединений было показано в работе Фитцпатрика и Геттлера [18], где концентрации реагентов изменялись в 16 раз, а степень протекания реакции доходила до 70—80%. [c.160]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология