Концентрация формальная

Стандартные потенциалы дают представления о возможном направлении окислительно-восстановительных химических реакций, однако в реальных условиях это направление может быть иным по следующим причинам. Окислительно-восстановительные системы, в зависимости от скорости реакций, протекающих на электродах, подразделяются на обратимые и необратимые. Стандартные потенциалы обратимых систем измерены непосредственно описанным выше способом, тогда как стандартные потенциалы необратимых систем в большинстве случаев находят путем термодинамических расчетов. Вследствие этого на практике их величины оказываются иными, так как на них оказывают большое влияние многие факторы. Например, для необратимых систем не наблюдается закономерного изменения потенциала в соответствии с изменением концентрации компонентов системы, и расчеты, проведенные с использованием стандартных окислительных потенциалов и концентраций компонентов, носят скорее иллюстративный характер, чем отвечают действительным данным. Поэтому гораздо большее практическое значение имеют формальные (реальные) потенциалы окислительно-восстановительных систем. Формальные потенциалы ( ф) находят, измерением э. д. с. гальванического элемента, в котором начальные концентрации компонентов окисли- [c.350]

Хотя для описания кинетики цепных разветвленных взрывных реакций есть различные механизмы, совершенно отличные от чисто тепловых взрывов, формально зависимости пределов воспламенения от температуры совпадают. Механизм распространения разветвленного взрыва в виде медленной волны горения должен быть связан скорее о диффузией радикалов, ведущих цепь, а не с диффузией тепла. Зельдович [54] показал, что в первом приближении можно считать, что градиенты концентрации и температуры пропорциональны друг другу. В этих условиях формальные уравнения для распространения волны будут одинаковы для обоих механизмов взрыва и совершенно независимо от цепного механизма градиенты концентрации и температур в пламени будут пропорциональны друг другу во всех точках. С физической точки зрения это вполне вероятный результат, потому что наиболее резкие перепады температур должны проявляться там, где скорость реакции наибольшая, что в свою очередь вызывает образование максимальных концентраций продуктов. [c.399]

К настоящему времени получены константы скорости реакции 1-го порядка практически для всех классов органических соединений значения для некоторых из них приведены в табл. VI-4, а для наиболее изученных — фенолов — в табл. VI-5 и VI-6. Существенно, что эта простая модель (по которой скорость трансформации вещества линейно зависит от его концентрации) формально согласуется с экспериментальными данными, даже когда скорость трансформации органического вещества в действительности не зависит от его концентрации, а определяется скоростью развития микроорганизмов. Однако это формальное соответствие характерно только для экспоненциальной фазы роста микроорганизмов в период лаг-фазы и стационарной фазы их развития модель даже чисто формально не соответствует экспериментально наблюдаемой картине. Поэтому при обработке экспериментальных данных соответствующие этим фазам периоды трансформации веществ обычно не учитываются, и количественно оцениваются лишь не имеющие перегиба и плато участки кривых с экспоненциальным снижением концентрации веществ. Однако даже на этих участках кривых модель не адекватна, о чем свидетельствует изменение константы скорости во времени и ее зависимость от начальной концентрации вещества. Следовательно, эта модель и особенно полученные в экспериментах значения константы скорости не могут непосредственно использоваться для расчета скорости самоочищения вод в природных условиях, г [c.151]

После получения выражения для полного потока деэмульгатора на каплю, можно перейти к вычислению соотношения (4.2). До сих пор все соотношения для потоков деэмульгатора были прямо пропорциональны концентрации вещества Со, которую мы подразумевали постоянной. Однако в первом приближении этими же моделями можно пользоваться и в случае медленно изменяющейся во времени концентрации, формально заменив в рассматриваемых моделях Со на С (/). Произведя такую замену в (4.17) и подставляя результирующее выражение в (4.2), получим для процесса, идущего на транспортной стадии, т. е. при достаточно больших значениях к [c.71]

Прогноз наибольшей концентрации от рассредоточенных источников. Этот прогноз связан с трудностями, заключающимися в необходимости рассмотрения поля концентраций для различных направлений ветра, когда существенно изменяется взаиморасположение источников, а также местоположение и величина максимальной концентрации. Формальный подход к решению данной задачи состоит в расчете поля концентраций в узлах некоторой сетки. Для решения этой задачи существует более эффективный метод, при котором для расчета концентраций используется зависимость, согласно которой с увеличением расстояния от источника по направлению ветра концентрация убывает значительно медленнее, чем в других направлениях. Поэтому если несколько источников группируется вдоль одной прямой, то наибольшая концентрация будет в случае направления ветра вдоль этой прямой. Таким образом, при отыскании максимальных концентраций следует проводить расчеты только для направлений ветра вдоль линий, соединяющих основные (по мощности) источники и сравнительно удаленные друг от друга. При каждом направлении ветра определяются положения точек, соответствующие максимальным концентрациям выбросов от каждого отдельного источника, и для этих точек вычисляется суммарная концентрация при средневзвешенной опасной скорости ветра. [c.67]

Наличие постоянного во времени градиента концентрации формально вытекает из рассмотрения фиг. 5, так как характер кинетической кривой абсорбции кислорода металлической сердцевиной указывает на установление со временем некоторого стационарного ироцесса, протекающего с постоянной скоростью. [c.131]

Концентрация Формальный Концентрация Формальный [c.13]

Значительно лучших результатов достиг Джильберт Льюис. Согласно Льюису традиционная форма закона действующих масс (137) справедлива и для реальных систем, но лишь в том случае, если вместо концентраций, формально рассчитываемых, как количество вещества в единице объема, мы воспользуемся только действующими концентрациями, активными концентрациями, именуемыми Льюисом активностями [c.188]

Метод активности в термодинамике является формальным приемом и заключается, как видно из изложенного, во введении новой функции состояния, промежуточной между химическим потенциалом и концентрацией. Он ничего не дает для понимания причин, вызывающих то или иное отклонение данного раствора от закона идеальных растворов. Однако этот метод обладает существенными положительными свойствами—упрощает формальную математическую разработку термодинамики растворов. [c.208]

Формула (VII.14) формально совпадает с уравнением (VII.7), но надо помнить, что концентрации j в выражении для скорости реакции г являются теперь функциями не только , а и Однако уравнение (VII.13) сразу решается [c.153]

Теоретические принципы формальной кинетики, описанные вьпие, позволяют определить лишь кажущиеся константы скорости и знергии активации протекающих реакций. Для процессов массопереноса в поровой структуре катализаторов характерны возникающие градиенты концентраций, которые зависят от геометрических характеристик пор (размер, извилистость, шероховатость стенок пор и пр.), а также от размеров диффундирующих молекул и частиц сырья. При подборе и синтезе эффективных катализаторов для рассматриваемых процессов весьма важно выявить связь кажущихся показателей кинетики с основными факторами, определяющими эффективность массопереноса в порах катализатора. [c.79]

Выше были изложены основы формального учения об активностях, причем использовалась только одна мера концентраций—мольные доли х,-. Возможно сопоставление активностей компонентов с концентрациями, выраженными в других единицах. Рассмотрим и сравним три случая. [c.211]

Таким образом, порядок реакции характеризует формально-кинетическую зависимость скорости реакции от концентрации реагирующих веществ, а молекулярность — элементарный механизм отдельных стадий сложного процесса. Эти понятия совпадают только для простых по механизму реакций. [c.18]

Итак, во-первых, скорость реакции прямо пропорциональна концентрации катализатора, во-вторых, кинетически уравнение дает дробный порядок процесса, лежащий между нулевым и л-ым. Действительно, если К[А]" 1 (равновесие сдвинуто в сторону образования промежуточного продукта), формальный [c.282]

Для описания процесса окисления в кубах — периодического по сырью и непрерывного по окислителю (воздуху) —на основе предположения о необратимой реакции первого порядка предложено формально-кинетическое уравнение [68]. С учетом обратно пропорциональной связи между концентрацией реагирующего материала и температурой размягчения битума уравнение имеет вид [c.52]

Для изученных условий лабораторного окисления найденные константы составляют 0,1—0,4 ч . Представление полученных результатов в аррениусовских координатах показывает наличие диффузионных затруднений в процессе окисления. Процесс протекает в диффузионной области при высоких температурах и в кинетической — при сравнительно низких температурах. Интервал температур, характерных для промышленных уело-. ВИЙ (220—270 °С), соответствует переходной области [69]. В то же время показано [68], что экспериментальные данные, полученные при низких концентрациях кислорода и температурах выше 260 °С, не описываются достаточно хорошо предложенным уравнением. Кроме того, использование рассчитанных констант ограничивается условиями эксперимента. Таким образом, попытка представить все многообразие реакций процесса окисления в виде простого уравнения формальной кинетики не оказалась существенно полезной для решения практических задач. [c.52]

Формальное кинетическое уравнение включает в левой части выражение скорости реакции в дифференциальном или алгебраи — ческом виде в зависимости от типа реактора, а в правой части — функцию зависимости скорости реакции от концентрации реагентов. Кинетические закономерности сложных реакций описываются, как правило, системой из S дифференциальных или алгебраических уравнений для каждой из S независимых реакций. [c.22]

Концентрация любого компонента в любой момент времени реакции не может быть величиной отрицательной, что формально записывается в виде условий [c.106]

Подчеркнем, что реакция 16, являясь формально нейтральной в конкуренции разветвление — обрыв, фактически стимулирует процесс заменой малоактивных радикалов на активные. Реакции 19, 25 также влияют на точность определения ки, ки, но их роль незначительна вследствие низких концентраций О и ОН. Однако в принципе их необходимо учитывать. [c.283]

Диффузионное уравнение (4.14) весьма похоже на кинетическое (4.13), разница состоит лишь в том, что перед концентрацией Н появился коэффициент 0,82 постоянная а -= гT d заменена постоянной Ф = Ок 1(Р, и уравнение относится к среднему значению Н. Эта формальная разница отражает разницу реальных физических процессов и показывает, что поведение системы в случае ее разбавления, например, инертным газом будет существенно зависеть от того, в какой области протекает процесс. Если процесс протекает в кинетической области, то разбавление не повлияет на период задержки воспламенения, который определяется лишь парциальным давлением смеси На—О . В диффузионной же области разбавление должно затянуть период индукции Т из-за понижения коэффициента диффузии О = Од/Р. Этот вывод подтвержден экспериментально [39, 53]. [c.299]

Формально результат воздействия обратной связи на ход каталитического процеса в математических моделях автоколебаний учитывается различными путями. В основу гетерогенно-каталитических моделей обычно полагается механизм Лэнгмюра—Хиншельвуда с учетом формального отражения а) зависимости констант скорости отдельных стадий реакции от степеней покрытия адсорбированными реагентами [93—98] б) конкуренции стадий адсорбции реагирующих веществ [99—103] в) изменения во времени поверхностной концентрации неактивной примеси или буфера [104—107] г) участия в стадии взаимодействия двух свободных мест [108] д) циклических взаимных переходов механизмов реакции [109], фазовой структуры поверхности [110] е) перегрева тонкого слоя поверхностности катализатора [100] ж) островко-вой адсорбции с образованием диссипативных структур [111, 112]. К этому следует добавить модели с учетом разветвленных поверхностных [113] гетерогенно-гомогенных цепных реакций [114, 115], а также ряд моделей, принимающих во внимание динамическое поведение реактора идеального смешения [116], процессы внешне-[117] и внутридиффузионного тепло-и массопереноса I118—120] и поверхностной диффузии реагентов [121], которые в определенных условиях могут приводить к автоколебаниям скорости реакции. [c.315]

Все реакции, представленные в табл. 4, формально можно разделить на две группы. К первой относятся реакции, приводящие к уменьшению концентраций молекулярных компонентов На и О2 и образованию промежуточных продуктов Н, О, ОН и в некоторых случаях НО2, а ко второй — реакции, ведущие к образованию молекулярных компонентов, продуктов реакции и в некоторых случаях НОа. Реакции первой группы, как правило, являются реакциями второго или первого порядка, в то время как реакции второй группы — реакциями третьего [c.313]

Для цепных неразветвленных процессов, когда Н = Н(<) н0 демонстрирует пика, за период индукции формально принимается время достижения верхнего уровня концентрации Н ( плато ). [c.345]

Формальность, или формальная концентрация. Формальность F показывает, сколько формульных масс вещества содержится в литре раствора или сколько миллиформульных масс содержится в миллилитре. [c.22]

Перегруппировка кетоксимов. Э. Бекман наблюдал в 1886 г., что при обработке кетоксимов уксусным ангидридом или хлористым ацетилом вместо ацетилированных оксимов часто получаются амиды, замещенные у азота эти амиды являются изомерами исходных оксимов и образуются в результате внутримолекулярной перегруппировки последних. Перегруппировку Бекмана можно также осуществить пятихлористым фосфором в эфирном растворе на холоду (с последующей обработкой водой), бепзолсульфохлоридом в пиридине, хлористым алюминием или фтористым бором в бензоле или даже водным раствором серной кислоты средней концентрации. Формально реакция состоит в обмене местами гидроксильной группы и одной из алкильных или арильных групп кетона [c.698]

Выражаемая уравнением (99) зависимость между количеством диффундирующего вещества, коэффициентом диффузии и градиентом > концентрации, формально аналогична зависимости между тепловым потоком, теплопроводностью и градиентом тем-рературы. Поэтому по аналогу можем написать следующее диф-.ференциальное уравнение [c.298]

Молекулы в газах при расширепии в сторону пониженного давления действуют как единый решеточно-нружинный механизм. В то время, как по воззрениям Максвелла, Больцмана, Эйнштейна диффузионное движение молекул осуществляется совсем но другому принципу когда молекулы из участков их большей концентрации пассивно переходят в участки их мепьшей концентрации. Формально это вероятно верно, но по существу при таком переходе пе возникает силового воздействия диффузии, т.е. диффузия не создает силового давления в сторону пониженной концентрации. Если одноименные молекулы не сталкиваясь между собой беспорядочно двигаются в массе растворителя, то они, конечно, в конце концов перемешаются друг с другом и выровняют концентрацию, но это выравнивание не будет иметь эффекта силы. Почему [c.320]

Воздействие на скорость процессов может восприниматься различными морфологическими элементами обрабатываемого материала. С формально-кинетических представлений можно выделить создание градиентов концентраций, непосредственное воздействие на кинетические коэффициенты, управление распределением источников и стоков субстанции. Чаще всего воздействия на эти процессы осуществляются через упорядочение поля скоростей и напряжений в соответствующих хро-нопространственных масштабах. [c.153]

Учитывая, что исходное сырье представляет собой сложную систему как в химическом, так и в физическом отношении, а все основные и побочные реакции протекают на поверхности полидисперсных катализаторов в условиях нарастающей дезактивации, исследование проблем кинетики процессов каталитического гидрооблагораживання остатков строится на двух уровнях теоретических представлений. На первом уровне не учитывается гетерогенность протекания процесса, т. е. используются формальные подходы гомогенного катализа, основанные на различных эмпирических моделях, описывающих формальную кинетику основных реакций [55]. На втором уровне используются макро-кинетические методы гетерогенного катализа с учетом закономерностей диффузионных процессов, протекающих на зерне и в порах катализатора и использующих математические модели, связьшающие материальные балансы изменения концентраций реагентов с диффузионными характеристиками зерна и сырья, объединенные известными приемами. диффузионной кинетики [27]. [c.70]

Вследствие этого, с точки зрения изменения измеряемых концентраций реаги])ующнх комнонентов с течением времени, все химические реакции разделяются (но более формальному их признаку) на реакции первого, нт0р010, третьего и высших по- [c.219]

После того как фронт концентрационной волны достигает уровня поверхности раздела фаз и колонна полностью заполняется дисперсной фазой с новым значением концентрации ( ° -I- Да (1), дополнительный нисходящий поток сплошной фазы прекращается. На входе дисперсной фазы возникает отрицательный скачок концентрации, который также начинает распространяться вверх по колонне. В данный период времени избыточное количество дисперсной фазы должно вьгеодиться из колонны (рис. 2.13, 62), а освободившаяся часть объема должна заполниться сплошной фазой. Это реализуется практически за счет снижения количества сплошной фазы, отводимой через сток, а формально проявляется в виде возникновения восходящего возмущенного течения сплошной фазы. В связи с этим значение концентрации дисперсной фазы, которое устанавливается за фронтом концентрационной волны во время второго цикла, несколько ниже нового стационарного значения (р°+Ла <> ° + + Да (рис. 2.13, а2). [c.130]

Массообмен в зоне отрыва можно приближенно рассчитать, вос-пользовавишсь для функции тока в кормовой области сферы разложением типа (4.101). При этом формально считается, что в зоне отрыва образуется диффузионный пограничный слой и что в точке набегания потока со стороны отрывной зоны (точка т = тг) концентрация вещества равна концентрации вдали от сферы. Полный диффузионный поток определяется суммой потоков в пограничных слоях до точки отрыва и в зоне отрьганого течения. Такой приближенный способ учета массообмена в вихревой зоне был применен в работах [281, 286]. Следует однако отметить, что он носит весьма условный характер, так как ввиду наличия циркуляции жидкости в вихревой зоне граничное условие постоянства концентрации вдали от капли для этой области не вьшолняется. На рис. 4.11 кривая/характеризует массообмен твердой сферы. Штриховая часть этой кривой соответствует решению без учета массообмена в зоне отрыва. Заметим, что при фиксированных значениях Ре с изменением Ке от 0,5 до 100 коэффициент массообмена для твердой сферы возрастает примерно в 1,6 раза. На рис. 4.11 приведены также экспериментальные данные Гриффита [287] для капель с отношением вязкостей i =0,38 0,42 и 2,6. Для твердой сферы и капель жидкости в газовом потоке для массо- и теплообмена опытные данные в ряде работ [288-291] обрабатьшались в виде корреляционной зависимости [c.201]

Одной из задач химической кинетики является количественное описание хода химической реакции во времени при постоянной температуре в зависимости от концентраций реагирующих веществ. Соответствующие математические соотношения ВЫ1ЮДЯТСЯ с помощью основного постулата химической кинетики (см. стр. 14). Раздел химической кинетики, в котором рас-смЁтриваются указанные вопросы, называется формальной кинетикой. [c.13]

Если пользоваться значениями активности, то законы химиче ского равновесия можно применять н к сильным электролитам, В частности, при этом можно получить значения констант дне-социации сильных кислот. В выражении константы диссоциации вместо концентраций нонов и неднссоциированных молекул будут стоять их активности. Несмотря на некоторую формальность такого рода констант, они полезны, так как дают возможность сравнивать друг с другом свойства сильных кислот. В табл. 14 приведены константы диссоциации некоторых сильных кислот, выраженные через активности. [c.242]

Если линейный размер структурных элементов пористого тела настолько мал, что становится сопоставимым с длиной свободного пробега молекул (например, при кнудсеновской диффузии молекул газа в порах катализатора), то целесообразно применение так называемой модели пылевидного газа [55, 56], представляющей элементы твердого скелета пористого тела в виде тяжелых неподвижных макромолекул, способных рассеивать, адсорбировать и десорбировать молекулы газовой смеси. Иными словами, твердое вещество пористого материала формально рассматривается как равноправный компонент газовой смеси (пылевидный компонент) со своей концентрацией, молекулярной массой, парциальным давлением и т. п. Газовую смесь вместе с пылевидным компонентом называют псевдогазовой. В рамках модели пылевидного газа в принципе удается преодолеть основные трудности квази- [c.141]

В тех случаях, когда часть реагентов или продуктов представляет собой чистые твердые вещества или жидкости, до тех пор пока в наличии имеется любое количество твердого вещества или жидкости, они играют роль бесконечно большого резервуара соответствующего вещества. Их влияние на равновесие определяется только фактом присутствия, а не ко-личес]вом самого твердого вещества или жидкости. Их эффективные концентрации остаются постоянными и поэтому могут быть включены в Кравн- На практике это просто означает, что из выражения для константы равновесия исключаются концентрации чистых твердых веществ или жидкостей. Испарение жидкости формально можно рассматривать как химическую реакцию, в которой жидкость является реагентом, а паровая [c.197]

Из (1.15) видно, что для реакции второго порядка коэффициент скорости, а следовательно, и сама скорость зависят от начальной концентрации реагирующих веществ — чем она выше, тем выше значения Айш. Уравнение (1.12) формально можно привести к виду, ш = = —d ldt, если при помощи (1.13) ввести другой масштаб времени [c.18]

Отметим [36], что для некоторых механизмов асимптотика может иметь не единственное решение, т. е. при условии 6 О не существует предела. Такое положение, в частности, может возникать из-за того, что вследствие малости концентраций не все реакции с большими коэффициентами скорости kJ будут действительно быстрыми и отнесение их к быстрой подсистеме является чисто формальным. В этом случае на первом этапе необходимо, во-первых, предварительно выявить малые концентрации и, во-вторых, определить порядок их малости по е с тем, чтобы в дальнейшем подходящим образом их нормировать, не вводя комбинаций типа (3.61) в медленной подсистеме. Это позволяет сразу получить нужную асимптотику, дающую главный, ненулевой член разложения по е. Тогда [c.157]

Таким образом, применение соотношений типа (3.111) основано на том, что элемент, представляемый явной схемой Эйлера в методе Рунге — Кутта, заменяется на неявный элемент, разрешаемый Ньютоновскими итерациями. Конкретный выбор значений параметров в (3.111) определяется процедурой регуляризации, состояш ей в установлении соответствия между численным решением и формальным разложением в ряд Тейлора с заданным порядком точности по к (порядок не может быть больше второго). Применяя формулы вычислительного процесса У п+1 = ФУп к исходному уравнению у = —Ку, всегда можно удовлетворить требованию ф < 1 выбором значений параметров в (3.111). Другие параметры выбираются либо пз сообра-жеиий простоты процедуры, либо регуляризацией иного типа, наделяющей численную схему дополнительными желательными свойствами. Таким образом, вычислительный процесс (3.102) легко управляем и является балансным, однако не имеет свойства положительности, т. е. в решении возможно появление отрицательных концентраций, продемонстрированное на примере (3.83). [c.188]

При протекании каталитической реакции через промежуточные комплексы влияние растворителя будет обусловлено его снособ-ностью образовывать комплексы с активными атомами поверхности катализатора. Если растворитель обладает высокой электронной донорно-акцепторной способностью или высокой л-электронной плотностью, то он сам будет входить в сферу лигандов комплекса и может понижать активность катализатора. Наоборот, достаточно инертные, неполярные растворптелп типа парафинов и циклопарафинов будут мало влиять на механизм комплексообразованпя. На кинетике процесса все это будет отражаться в виде ускорения или замедления скорости реакции при замене растворителя или усложнения формального уравнения кинетики вследствие изменения концентрации пли характера растворителя по ходу реакции. [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология