Амины изоцианат спирт

Предполагается, таким образом, что изоцианат, амин и спирт играют эквивалентную роль при исследовании зависимости начальных скоростей от концентрации первые в качестве исходных веществ, последний— в качестве катализатора. Это подтверждается данными, полученными с рядом смесей, в которых при постоянном содержании изоцианата изменяли дополнительно концентрации амина и спирта (рис. П-7, кривая 1). [c.105]

Итак, сопряжение реакций подтверждает тот факт, что взаимодействие аминов с изоцианатами подвержено влиянию различных катализаторов. В случае конкуренции между амином и спиртом в отношении изоцианата сопряжение реакций позволяет выявить неожиданное кинетическое явление спирт оказывается отличным катализатором для конкурирующего с ним реагента — амина, но сам активируется им лишь в ничтожно малой степени. [c.262]

Первоначальное изучение скоростей взаимодействия изоцианатов с водой показало некоторую аналогию с реакциями изоцианатов с аминами или спиртами [147, 148]. Эта реакция сильно катализируется различными аминами [149—151] и металлоорганическими соединениями [152—154]. Однако в присутствии сильных кислот амины образуют преимущественно соли, которые не реагируют с изоцианатами [145] [c.367]

Присоединение фенолов к изоцианатам протекает медленнее, чем присоединение спиртов, и требует применения катализаторов или повыщенных температур. С первичными аминами изоцианаты легко образуют дизамещенные мочевины [c.68]

Было отмечено , что при катализе третичными аминами реакции образования уретанов и полиуретанов (т. е. реакции изоцианат — спирт) скорость реакции пропорциональна основности амина. Причем в этом случае выполняется соотношение Брен--стеда [c.100]

На активность катализатора, в частности при катализе реакций изоцианат — спирт, сильное влияние, кроме его электронной структуры, оказывают стерические факторы. Так, третичные амины (например, диметиланилин) имеют пониженную каталитическую активность в реакциях изоцианат—спирт. [c.101]

Для ускорения отверждения покрытия в лакокрасочные материалы вводят катализаторы. Хорошими катализаторами в этих случаях являются третичные амины (например, триэтаноламин). При влажности выше 30% образуется комплекс амин-изоцианат, который затем реагирует со спиртом -Сушку покрытий производят на воздухе или при температуре не выше 60 X. Сушку промежуточных слоев покрытия осуществляют при 18—20 °С в течение 3—20 ч, а последний слой сушат 4—5 суток. Системы, в которые нужно, перед применением вводить катализатор, являются таким образом двухкомпонентными. [c.209]

Выше (см. стр. 109) были описаны реакции взаимодействия полиэфиров и изоцианатов. Этот процесс связан с изменением формы изделия, поэтому сшивающий реагент вводится незадолго до формования или в процессе формования изделия. Поскольку полиэфиры, применяемые при использовании этого метода (типа десмофен фирмы Байер ) — гигроскопичные вещества, их следует выдерживать длительное время перед переработкой в расплавленном состоянии в вакууме. Затем прибавляют диизоцианаты и происходит образование сетчатых структур при добавлении воды, полиаминов, полиамидов или полиспиртов. При применении воды в качестве сшивающего агента выделяется двуокись углерода [см. формулу (53/2), стр. ПО), при добавлении аминов й спиртов не образуется побочных продуктов, которые следует удалять. Таким образом, в последнем случае возможна переработка без применения повышенного давления. При использовании воды процесс переработки протекает следующим образом реакция взаимодействия с водой происходит в смесителе, причем образуется материал различной физической формы — от пластичного до крошащегося. Этот материал перерабатывают на обогреваемых валках основное количество образующейся двуокиси углерода удаляется из полимерной массы. Окончательное придание формы происходит путем прессования при высокой температуре. [c.233]

В связи с тем, что процесс формования волокон протекает за время, измеряемое единицами или десятками секунд, в основу процессов реакционного формования могут быть положены только быстропротекающие химические реакции, в частности хлорангидридов с аминами, изоцианатов со спиртами и другие. [c.288]

К таким генераторам изоцианатов относятся продукты реакции ряда веществ, содержащих функциональные группы, с изоцианатами, например, фенолы, вторичные амины, третичные спирты, амиды, меркаптаны и т. п. [c.107]

Присоединение первичных аминов. Для изоцианатов или изотиоцианатов хорошо известны реакции присоединения аминов и Спиртов с образованием соответственно мочевины и уретанов. Механизмы этих реакций еще полностью не выяснены Однако, [c.270]

Изоцианаты, спирты, амины и полиэфиры, использованные для получения полимеров [c.201]

Аналогичная реакция может быть осуществлена обработкой амидов тетраацетатом свинца [216]. В этом случае первоначально возникающий изоцианат и образующийся из него амин реагируют с уксусной кислотой, выделяющейся из тетраацетата свинца, давая мочевины и амиды соответственно. Если реакцию проводят в присутствии спирта, образуются кар-баматы (т. 3, реакция 16-8) [c.157]

Реакции Курциуса посвящен обзор [14], в котором эта реакция сравнивается с реакциями Гофмана (разд. Ж-2) и Шмидта (разд. Ж-5)- При реакции Курциуса можно исходить или из сложного эфира и вести реакцию через гидразид, или из кислоты и вести реакцию через хлорангидрид. В Любом случае образующийся азид в инертном растворителе типа бензола или хлороформа выделяет азот, давая при этом изоцианат, после чего ход реакции совпадает с реакцией Гофмана. На азид можно действовать также водой или спиртом, получая мочевину или уретан соответственно, которые можно превратить в амин гидролизом (пример в). Как правило, получают удовлетворительные выходы. [c.564]

Хотя изоцианаты реагируют со спиртами и не так быстро, как с аминами, при подборе соответствующих условий выход при реакции гликоля с диизоцианатом достаточно высок, чтобы обеспечить образование высокомолекулярного полимера. Если термическая стойкость получаемого полимера достаточно высока, полимеризацию можно проводить без растворителя, в расплаве. Растворитель можно применять в том случае, когда образующийся полимер или растворим в нем, или в достаточной степени набухает, т. е. чтобы была обеспечена возможность взаимодействия концевых групп цепей вплоть до получения поли.мера с большим молекулярным весом. [c.138]

Изоцианаты реагируют со спиртами, давая карбаматы (уретаны), а с первичными и вторичными аминами образуются замещенные мочевины, например [c.879]

Вода быстрее реагирует с фенилизоцианатом, чем с первичными спиртами, и для вычисления поправок можно исходить из того, что 1 моль воды поглощает 1 моль изоцианата. Определениям этим методом мешают первичные и вторичные амины, поскольку скорости их реакций с фенилизоцианатом сравнимы со скоростями реакций спиртов. Третичные амины не мешают анализу, так же как и карбонильные соединения, карбоновые кислоты и ацетали. Большинство ароматических гидроксильных соединений не взаимодействуют с фенилизоцианатом. [c.26]

Если термолиз фуроксанов до изоцианатов вести в присутствии спиртов илн аминов, то получаются продукты присоединения их к изоцианатам -уретаны и мочевины [c.241]

Энантиоселективные свойства таких сорбентов приведены в табл. 7.10 для серии производных аминов и спиртов. С целью полного использования тг-донорной емкости нафтиламинной группы в ХНФ селектанд (сорбат) должен иметь хорошую тг-акцепторную группу, например 3,5-динитрофенильную. Такую группу довольно легко ввести ацилированием (с образованием амидов или эфиров) или карбомоилированием через изоцианаты (с образованием производных мочевины или карбаматов). Основные реакции такого типа показаны на схеме 7.10. [c.151]

Чаще всего поликонденсационный процесс осуществляется через реакцию между функциональными группами различного типа спирт + кислота, изоцианат + спирт, эпоксидная группа + амин и т. п. Реакции между однотипными группами запрещены. Данный раздел посвящен рассмотрению таких сополиконденсационных систем [8]. [c.54]

Подобно системе спирт — третичный амин протеканию тримеризации способствует также система эпоксид — третичный амин. Так, если к раствору фенилизоцианата в 1,2-окисях алкиленов добавлять по каплям пиридин, то образуется тример фенилизоцианата . В этих же условиях димер медленно превращается в тример. Однако при добавлении пиридина к раствору фенилизоцианата в бензоле, лигроине или хлороформе тример не образуется. Тримеризация фенилизоцианата в растворе окиси алкилена может происходить по схеме, предложенной Когоном для системы изоцианат — спирт — амин следы спирта, необходимого в качестве сокатализатора, могут содержаться в окиси алкилена. Найдено также, что тримеризация может идти в присутствии этиленкарбоната и тре- -тичного амина при этом был получен комплекс тримера и этиленкарбоната. [c.110]

Против механизма II, по мнению Флинна и Ненорта-са , говорит также рост изотопного эффекта в реакции PhN O с 2-этилгексанолом при увеличении основности амина. Авторы считают, что в случае такого механизма, в противоположность полученным данным, рост основности амина способствует отрыву водорода от спирта, что должно способствовать уменьшению роли изотопного эффекта (величины fe T./ Sn.)- Те же авторы установили, что каталитическая активность аминов в отношении реакции полимеризации PhN O меняется строго в порядке их основности (см. табл. II), что говорит об отсутствии стерических помех при сближении амина с изоцианатом. Если, действительно, активным в реакции промежуточным комплексом, образующимся в первой стадии каталитической реакции, является комплекс амин — изоцианат, [c.167]

Молекулы расщепляемого рацемата должны иметь возможность закрепляться на хиральной фазе в трех точках. Это условие не соблюдается в случае простых аминов и спиртов, плохо соблюдается для амино- и гидроксикислот такие вещества предложено действием изоцианатов переводить в соединения амидного типа, хорошо расщепляе- [c.66]

Обратимый, равновесный характер поликонденсационного процесса приводит к тому, что наряду с ростом цепи за счет взаимодействия концевых функциональных групп постоянно осуществляется обменное взаимодействие растущей цепи во-первых, с низкомолекулярным продуктом реакции (водой, спиртом и т. п.)— неизменным спутником гюликонденсационного процесса во-вторых, с исходными веществами, так как продукты, получающиеся в результате поликонденсацни, содержат в своей молекуле связи, способные разрываться в условиях реакции (нри высокой температуре и в присутствии катализаторов) под действием исходных веществ или вендеств аналогичной им химической природы в-третьих, с другими полимерными цепями за счет концевых групп или за счет обменных реакций но промежуточным звеньям цепи (эфиролиз, амидолиз). Этот комплекс взаимодействий растущей полимерной цепи с низ-комолекулярными и полимерными молекулами, который определяет обратимый характер всего процесса, но своей природе является деструктивным, т. е. уменьшающим молекулярный вес получаемого продукта [29—49]. Такие деструктивные реакции были обнаружены, нанример, при взаимодействии полиамидов с дикарбоновыми кислотами [42, 44, 50] и с диаминами [41, 44], полиэфиров — с кислотами и спиртами [Ж), 431, полиуретанов — с кислотами, спиртами, аминами, изоцианатами 151, 52]. [c.53]

Карбоновые кислоты, у которых углеродная цепь полностью фторирована за исключением одного концевого атома водорода, ведут себя аналогично перфторированным кислотам. Эти полифторкарбоновые кислоты Н(СРа—Ср2) С00Н (где п равно 2—6) получаются путем окисления соответствующих спиртов Н(СРа—Ср2) СНаОН. Спирты в свою очередь получаются в результате инициируемой перекисью полимеризации тетрафтор-этилена в присутствии метилового спирта [18]. Были получены также 1,1-дигидр оперфтор ал кил амины, изоцианаты и карбамоилхлориды [19]. [c.112]

Пиролиз ацилазидов с образованием изоцианатов называется перегруппировкой Курциуса [218]. Эта реакция дает высокие выходы изоцианатов, которые не гидролизуются в амины из-за отсутствия воды. Конечно, они могут быть гидролизованы, и действительно, если реакцию проводить в воде или спирте, образуются амины, карбаматы или ациломочевины, как в реакции 18-16 [219]. Реакция носит общий характер она применима к любым карбоновым кислотам алифатическим, ароматическим, алициклическим, гетероциклическим, ненасыщенным и содержащим функциональные группы. Ацилазиды можно получить по реакции 10-63 (т. 2) или обработкой ацилгидразинов (гидразидов) азотистой кислотой (аналогично реакции 12-49, т. 2). Перегруппировка Курциуса катализируется кислотами Льюиса и протонными кислотами, но хорошие результаты получены и в отсутствие катализа. [c.157]

Наличие промежуточного ацилнитрена было доказано об разованием аддуктов 1,3-биполярного присоединения с бензонитрилом и фенилацетиленом 2. Изоцианат можно выделить или же превратить в амин или его производные (кар бамат или мочевину, если изоцианат разлагать в присутствии спирта или амина). Сульфазиды не претерпевают в обычных условиях превращения, подобного реакции Курниуса [c.119]

Полимочевины можно получать реакцией диизоцианатов с диаминами, проводимой в растворе. Принимая во внимание, что скорость реакции изоцианатов с аминами значительно выше скорости взаимодействия их со спиртами и фенолами, полимеризацию можно проводить в гидроксилсодержащих растворителях [100]. Полиде-каметиленмочевина, например, образуется при реакции днизоцианата с диамином в /t-крсзоле. [c.118]

Кроме указанных пленкообразующих соед. в состав П. л. входят р-рителп, катализаторы и др. компоненты. Р-рителями и разбавителями П. л. служат кетоны (метилизобутил-кетон, метилзтилкетон, ацетон, циклогексанон), сложные эфиры (этил- и бутилацетаты, этилгликольацетат) и ароматич. углеводороды (ксилол, толуол). Р-ритель, а также др. компоненты, входящие в состав П. л., не должны содержать гидроксилсодержащих примесей (воды, спирта), реагирующих с изоцианатами. Известны также П. л., не содержащие летучих орг, р-рителей,-порошковые и водоразбавляемые (ем. Водоразбавляемые лакокрасочные материалы). В качестве катализатора отверждения используют третичные амины, орг. производные 2п, 8п(П) и 8п(1 0, ацетилацетонаты Ре, Со, Мп, нафтенаты и каприлат 2п, триалкил-фосфины, триалкилфосфиты и др. [c.30]

О-Эфиры T. K. получают нз хлорангидридов тиоугольной к-ты и амииов в присут. триэтиламина нли К2СО3 (ур-ние 5), иэ хлорангидридов тиокарбаминовых к-т и спиртов (в случае ароматич. спиртов р-цию проводят в ТГФ в присут. КОН, в случае алифатических-в ДМФА с эквимолярным кол-вом NaH) (б) из изоцианатов и спиртов (7) при обработке аминами 0,8-диэфиров дитиоугольной к-ты (8) напр. [c.570]

Осн. метод получения У.- присоединение спиртов или фенолов к изоцианатам. Используют также р-ции эфиров хлормзравьиной к-ты с NHз или первичными аминами, спиртов с NH2 ONH2, >Ш2СОС1 или циановой к-той. У. образуются из азндов или амидов карбоновых к-т (см. Курциуса реакция, Гофмана реакции). Взаимод. диизоцианатов с гликолями приводит к полиуретанам. [c.48]

Задача 29.45. а). Каков вероятный механизм реакции изоцианатов со спиртами и с аминами б) Каким образом аналогичная реакция изоцианатов с водой дает амины в) Если а-нафтилуретан получать из влажного спирта, то он будет сильно загрязнен Ы,К -ди-(а-нафтил)мочевиной. Как образуется этот побочный продукт [c.880]

Изоцианаты являются высокореакционными соединениями и легко взаимодействуют с веществами, содержащими подвижный атом водорода (спиртами, аминами, фенолами, водой). Реакция изоцианатов со спиртами приводит к образованию эфира карбаминовой кислоты (ЯЫНСООН) -уретана [c.91]

Третичные амины, фосфины, сульфиды, оксиды третичных аминов, а также оксиды фосфора катализируют множество самых разнообразных химических реакций. Среди них следует отметить катализируемую диалкилсульфидами реакцию дисульфидов с сульфиновой кислотой, катализ третичными фосфинами трансэтерификации фосфатов, фосфонатов и фосфинатов под действием алкилгалогенидов, катализируемое фосфиноксидом превращение изоцианатов в карбодиимиды, катализ Ы-оксидом пиридина реакции изоцианатов со спиртами, катализируемый триметиламином алкоголиз Ы-бензоилфосфорамидата, а также катализируемые диметилформамидом реакции хлорфосфатов со спиртами, кислотами и аминами. По-видимому, все эти реакции идут по механизму нуклеофильного катализа с образованием неустойчивых промежуточных соединений. Образование ре-акциоиноспособных промежуточных частиц доказано достаточно строго только для последней из перечисленных реакций. [c.169]

Здесь идет речь о присоединении воды и спиртов. При действии воды на изоцианат образуется карбаминовая кислота, которая, теряя СОг, переходит в первичный амин. Последний, при действии второй дголекулы изоцианата, образует у р е и д [c.554]

Как и кетены, изоцианаты легко реагируют с водой и спиртами. В первом случае получается первичный амин, углеродная цепь которого укорочена на один атом углерода по сравнению с исходным амидом, во втором-эфиры карбаминовой кислоты, называемые карбаматами (уретанами) [c.371]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология