Рентгенография и длины связей

Благодаря применению современных физических методов исследования появилась возможность с большой точностью определять расстояния между атомами (длины связей) и валентные углы, т. е. получать точные данные о реальной геометрической форме органических молекул. Это дают прямые определения методами рентгенографии и электронографии, вычисления из спектральных данных, из дипольных моментов и др. [c.65]

Рентгенография и электронография позволяют наиболее прямые определения геометрических параметров молекул — длин связей, валентных углов. Измерения дипольных моментов дают возможность определения полярности связей. [c.362]

Тетраэдрическая модель, выдвинутая в 1874 г. Вант-Гоф-фом в виде гипотезы в настоящее время вытекает из данных эксперимента. Методами рентгенографии, электронографии и др. определяют валентные углы и междуатомные расстояния (длины связей). Если все четыре заместителя одинаковы (СН4, ССи), то модель представляет собой правильный тетраэдр с валентными углами 109° 28. Если с центральным углеродным атомом связаны неодинаковые заместители, то валентные углы могут на несколько градусов отклоняться от тетраэдрических разными оказываются и длины связей — тетраэдр становится неправильным. Примером такого дефор- [c.14]

Фазовый анализ, позволяющий качественно и количественно анализировать кристаллич. формы орг. соед., проводят с помощью рентгенографии и электронографии. Рентгеновский структурный анализ позволяет устанавливать с высокой точностью структурную ф-лу орг. в-ва, определить длины связей между атомами и углы между связями. [c.403]

Значения длины связей и валентных углов, полученные методом рентгенографии, примерно для тридцати амидов и простых пептидов, сведены в табл. 103. Большинство этих данных получено недавно и отличается высокой точностью около половины авторов при определении параметров кристалла пользовались трехмерным анализом распределения электронной плотности. Как правило, ошибка определения не превышает 0,02 А для длины связи и 2° для угла. [c.255]

Рентгенография длина Н-связи в гидратах солей. [c.369]

Специфика геометрии молекул ароматических соединений заключается в тенденции к копланарному расположению атомов и выравниванию длин связей в ароматическом цикле. Современные методы установления молекулярной структуры (рентгенография и нейтронография кристаллов, газовая электронография и микроволновая спектроскопия свободных молекул) делают доступными геометрические параметры почти всех ароматических систем. [c.28]

Рентгеноструктурный анализ. Данные рентгенографии кристаллических веществ дают возможность определить длины связей в молекуле соединений. Длины связей, определяемые по данным рентгеноструктурного анализа, могут быть сопоставлены с длинами связей, рассчитанными теоретически, исходя из порядков связей . [c.156]

По термохимии кристаллических соединений графита имеются лишь немногочисленные данные, тогда как структурных исследований по кристаллохимии прове.дено значительно больше. Частично это объясняется более простой методикой эксперимента даже рентгенография порошков дает обширную информацию о кристаллической решетке. Основным недостатком многих рентгенограмм порошков является отсутствие точных данных о возможных изменениях длины связей углерод—углерод в гексагональных сетках. При проведении таких экспериментов необходимо обращать внимание на то, [c.163]

Геометрическая структура молекул в основных чертах была установлена химиками, которые пошли по пути Вант-Гоффа. В нашем веке физические методы (спектроскопия и рентгенография молекул, изучение их оптических и электрических свойств) позволили с большой точностью определить структуру молекул в пространстве, измерить длину связей и углы между связями (между валентными штрихами ). [c.125]

Структура карбонилгидрида кобальта (ЬХП) [787, 791, 806] установлена методом рентгенографии [812, 813, 851, 863, 899, 900]. Длина связей [c.69]

Физическими можно назвать методы измерения свойств, относящихся к индивидуальным соединениям. Их применяли вначале для исследования кристаллических веществ, затем стали исследовать и растворы, выделяя параметры, относящиеся к индивидуальным комплексам в растворе. Такие исследования позволяют получить сведения о составе и строении внутренней сферы комплексов, об их симметрии, о распределении зарядов, типе и характере связи, полностью расшифровать структуру кристаллических комплексов и т. д. К физическим методам относятся дифракционные (рентгенография, электронография, нейтронография), спектральные методы в широком диапазоне длин волн (от УФ до радиочастотной), гамма-резонансная, рентгеноэлектронная и фотоэлектронная спектроскопия, исследования магнитной восприимчивости и др. [c.199]

Изучение бензола методом рентгенографии показало, что гее С—С-связи в нем имеют одинаковую длину (0,140 нм). Следовательно, в бензоле нет ни простых, ни двойных связей, все они промежуточные, полуторные . Такое явление наблюдалось у бутадиена, однако там выравнивание связей было менее полным. [c.259]

Рентгенография, ИКС длина Н-связи в муравьиной кислоте, газ, кристалл. [c.359]

ИКС, рентгенография корреляция между и длиной Н-связи. [c.387]

Рентгенография влияние дейтерирования на длину Н-связи в гидриде гафния. [c.410]

Изучение бензола методом рентгенографии показа-по, что все С—С-связи в нем имеют одинаковую длину (0,140 нм). Следовательно, в бензоле нет ни простых, ни двойных связей, все они промежуточные, полуторные . Такое явление [c.315]

Структурные параметры транс-циклодекандиола-1,6 по данным рентгенографии (длины связей даны в А). [c.373]

Молекулярная структура трийодметана исследовалась методами рентгенографии [232] и электронографии [675, 2953, 100, 101]. Для длины связи С — J и валентного угла J—С—J получены следующие значения r -j = 2,12 + 0,04 A [675, 100, 101], J —С — J = 113° [675], r -j =2,16A [2953]. [c.505]

Помимо этого, в инфракрасной области были исследованы соединения, содержащие связь углерод — азот. Из вращательных спектров, из опытов по электронной дифракции и рентгенографии были получены длины связей С—N и С—О. Известно, что частоты, обусловленные карбонильными связями, чувствительны к химическим воздействиям. Лейтон, Кросс и Фассел [216] теоретически определили зависимость между длиной связи и частотой соответствующих валентных колебаний для ряда соединений с такими связями. Частота валентных колебаний связи С—N линейно зависит от длины связи в различных молекулах. Зависимость частоты валентных колебаний связи С—О от длины этой связи в различных молекулах имеет слегка нелинейный характер, особенно для частот выше 1700 см и для длин связей, меньших 1,2 А. В табл. 21 приведены соответствующие данные для типичных неорганических соединений. [c.71]

Абрагэмс, Коллин и Липскомб [59] определили длину связи 0—0 (1,49А), двугранный угол о (93°5Г) и угол ООН О (96°52 ). В этом исследовании они пользовались методом рентгенографии кристаллической безводной перекиси водорода. Проведены измерения длины связи О—О и в других пероксосоеди-пениях (см. 1л. 12), как органических, так и неорганических, методами диффракции, причем полностью доказано, что эта величина очень мало отличается от найденной для перекиси водорода. [c.276]

Длины связей измеряются в сюновном методами рентгенографии или дифракции электронов. [c.22]

Рентгеноструктурный анализ дает высокую точность в определении координат атомов и, следовательно, в определении длин связей, валентных углов, углов вращения и других внутренних параметров молекулы. Исключение составляют атомы водорода, поскольку на них рентгеновские лучи рассеиваются значительно слабее. Однако это обстоятельство в большинстве практически интересных случаев не столь существенно. Во-первых, координаты атомов водорода почти всегда представляется- возлюжным оценить, исходя из стереохимических соображений во-вторых, в распоряжении кристаллографов имеется нейтронографпческий анализ [43], методика которого по существу не отличается от методики рентгенографии кристаллов. Нейтроны рассеиваются на ядрах, причем интенсивность поглощения весьма слабо зависит от атомного номера. Поэтому нейтронографический анализ позволяет локализовать атомы водорода, что особенно интересно, если в исследуемом кристалле имеются водородные связи. [c.21]

Так называемые льюисовские центры определены, в сущности, недостаточно четко. Возможно, что их строение будет полнее выяснено при определении средней длины связи 81 (А1)—О (с помощью рентгенографии), средней энергии внутренних электронов атомов Л1 и 81 (с помощью рентгеновской электронной спектроскопии) и установлении природы связи, возникающей между дегидроксилированными центрами и адсорбированными молекулами (с помощью УФ- и ЭПРч пектроскопии). Необходимо также установить, связаны ли ионизующие свойства дегидроксилированных цеолитов с какими-то Дефектами их структуры или с примесями железа (в этом отношении большую пользу могло бы оказать исследование ионизующих свойств Ге- и ГеКН4-цеолитов. [c.52]

Следует подчеркнуть, что если для установления геометрических параметров молекул (длины связей и величины валентных углов) мы располагаем, наряду со спектроскопическими данными, такими мош,пыми физическими методами, как, например, рентгенография, электронография, а в последнее время и нейтронография, то динамические параметры молекул (константы квазиупругой связи и константы ангармоничности) мы получаем почти исключительно на основании сиектроскопичесхшх данных, включая и данные радиоспектроскопии. И даже для определения геометрических характеристик (моменты инерции, а следовательно, и взаимные расстояния атомов) таких важных образований, как свободные радикалы, роль которых в современных химических представлениях непрерывно возрастает, спектроскопия оказывает особенно ценные услуги, ибо обычные методы исследования пространственного расположения атомов в радикалах мало пригодны ввиду нестойкости этих последних. [c.4]

Методом рентгенографии установлена структура молибденового карбонильного комплекса LXXVII длина связи Мо—Р составляет 2,52 А , [c.86]

С помощью электронографического анализа можно в принципе решать те же задачи, что и рентгенографическим анализом исследование кристаллической структуры, проведение фазового анализа, определение межплоскостных расстояний и периодов решетки, определение текстуры и ориентировки кристаллов и т. д. Однако особенности волновых свойств пучка электронов обусловливают и определенную специфику их использования, а также преимущества и недостатки по сравнению с рентгенографическим методом исследования кристаллов. Преимущество электронограмм заключается прежде всего в том, что в связи с малой длиной волны и сильным взаимодействием электронов с веществом этим методом можно получить резкие и интенсивные рефлексы при меньших размерах кристаллов и-меньшем количестве вещества, чем при рентгенографическом анализе, В рентгенографии, например, расширение линий начинается при р.эзмере частиц 500—900 А, а в электронографии оно становится заметным лишь при размерах 20—30 А. Интенсивность электронного луча гораздо больше, а необходимая экспозиция гораздо меньше, чем рентгеновских лучей, что дает существенные методические преимущества. Интенсивность отражений при дифракции электронов обычно настолько велика, что позволяет визуально на флюоресцирующем экране наблюдать дифракционную картину. Указанные особенности электронографии делают ее особенно ценной, например, при исследовании зародышей новых фаз. Электронография может использоваться также при изучении положений легких атомов в кристаллической решетке, хотя для этого более пригодна нейтронография, [c.105]

В случае церезинов также выявляются расхождения в номерах преимущественных гомологов, определенных с использованием методов рентгенографии и хроматографии. Вероятная причина расхождения все та же (см. раздел 6.2) она связана со стремлением молекул разной длины максимально плотно упаковаться в структуре твердого раствора. Следствием различных вариантов плотной упаковки молекул разной длины является образование сверхпериодических структур, разнообразие которых определяется гомологическим составом и характером распределения гомологов по числу и. Церезины Ц-67, Ц-80 и Ц-С могут бьггь охарактеризованы сверхпериодической ромбической ячейкой, состоящей из двух пакетов , каждый из которых включает три молекулярных слоя (см. рис. 65, б). [c.303]

В многоядерных карбонилах атомы металла могут быть соединены друг с другом металл-металлическими связями с мости-ковыми карбонильными группами или без них. Наличие мостиковых СО-групп, как правило, может быть определено абсорбцией ниже 1900 см в инфракрасной области. Концевые карбонильные группы абсорбируют при более высокой частоте, но присутствие некоторых других лигандов, особенно аминов, может сместить эти полосы в область мостиковых СО-групп . То, что этот критерий может оказаться несостоятельным даже для чистых карбонилов, показано на примере трижелезододекакар-бонила. В массе это вещество показывает только очень слабую абсорбцию около 1858 и 1826 см , но отдельный кристалл (при исследовании в поляризованных инфракрасных лучах [60]) показывает сильно выраженный максимум при 1875 сл . К сожалению, молекулы в кристалле, по-видимому, неупорядочены [59, 203]. Обработка данных рентгенографии указывает на триангу" лярное расположение атомов железа со связями Fe—Fe, длина которых равна 2,8 А. Для определения места присоединения карбонильных групп пока еще нет метода. [c.543]

Кристаллизация каучука в отличие от стеклования является процессом изменения состояния каучука, которое сопровождается выделением теплоты кристаллизации и резким изменением удельного объема. При кристаллизации каучука невозможна упорядоченность отдельных молекул в целом с образованием кристаллической решетки вследствие большой длины, гибкости и переплетения ьюлекул, поэтому считают, что кристаллы каучука характеризуются упорядоченностью в расположении звеньев молекул, образующих эти кристаллы. Установлено, что длина молекул значительно больше размеров кристаллов. По данным рентгенографии разме ры кристаллов составляют вел 1чину порядка от 100 до 1000 А, в то время как длина молекул натурального каучука около 2000 А. Размеры кристаллов очень малы ввиду возникновения большого количества центров кристаллизации и ограниченной возможности их роста, вследствие этого одна и та же молекула может участвовать в образовании многих кристаллов, пронизывая их и связывая друг с другом. Наличие в связи с этим прочных связей между кристаллами приводит к возникновению внутренних напряжений и невозможности полной кристаллизации всего каучука. На рис. 17 приведена схема молекулярной структуры кристаллизованного каучука. [c.85]

Трополон кристаллизуется в виде бесцветных игл, т. пл. 49—50 °С, легЕО растворим Б воде. Дает темно-зеленое окрашивание с РсОз- Методами электроно-и рентгенографии установлена плоская структура его цикла с равной длиной всех связей С — С (0,139 нм). Энергия сопряжения трополона около 163 кДж/моль, Все это хорошо согласуется с ароматическими свойствами этой системы. Они выражаются в том, что трополон медленно гидрируется каталитически и подобно фенолу вступает в реакции ароматического замещения. [c.447]

Бурное развитие атомной техники позволило в последние годы получать из ядерных реакторов мощные пучки нейтронов. При этом оказалось практически реальным получение монохроматизированных пучков медленных нейтронов с энергиями, эквивалентные которым длины волн лежат в области 1 А. Кривые спектрального распределения интенсивности нейтронов, выходящих из реактора, имеют ряд пиков, т. е. пучки далеко не монохроматичны. Поэтому в отличие от рентгенографии, где только в случае очень точных или специальных работ применяются кристалл-монохроматоры (а чаще довольствуются от-фильтровыванием ненужных излучений через фольгу), в нейтронографии для вырезания нужного пика кристалл-монохроматорная техника необходима. Это связано с существенными потерями интенсивности. [c.213]

Рентгенография, электронография и нейтронография основаны на явлении дифракции соответствующего излучения на веществе. Длина волны этих излучений — порядка 1 А или менее — сравнима с расстояниями между атомами. Поэтому при прохождении пучка рентгеновых лучей, электронов или нейтронов через вещество получаемая дифракционная картина связана с положением рассеивающих центров — атомов. Если дифракция происходит на кристалле, то математическая обработка результатов измерений интенсивностей дифракционных пучков с помощью метода рядов Фурье позволяет прямо воссоздать распределение рассеивающей материи в кристалле. Поскольку максимумы этого распределения [c.73]

Точность определения периодов кристаллической решетки по элект-ронограмме невелика по сравнению с точностью, достигаемой в рентгеноструктурном анализе. Преимуществом электронографии является то, что в связи с малостью длины волны и сильным взаимодействием электронов с веществом электронографическим анализом можно получить резкие и интенсивные рефлексы при меньших размерах кристалликов и при меньшем количестве вещества, чем это возможно в рентгенографии. Вместе с тем эти обстоятельства приводят к высоким требованиям [c.227]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология