Спирта измерение концентрации паров

Природа используемой соли оказывает влияние на степень повышения чувствительности АРП. Ниже представлены результаты относительных измерений концентрации паров этилового спирта над 0,2% водным раствором этого спирта до и после введения в раствор одинаковых количеств различных солей (0,5 г в 0,5 мл растворителя при 60°С) [29] [c.69]

Имеется серийный прибор с высокой чувствительностью и быстродействием, сравнивающий частоту двух покрытых кварцевых кристаллов [53, 89, 208]. Влага поочередно поглощается и десорбируется на каждом кристалле, что обусловливает различие в массе и, следовательно, изменение частоты колебаний. В этом приборе два кристалла с покрытием в сочетании с системой пере-ключения потока образуют единое устройство для измерения динамики уменьшения концентрации паров воды. Каждый кристалл поочередно обдувается анализируемым газом и затем сухим эталонным газом. Прибор позволяет определять влажность в интервале 0—25 ООО млн 1 в атмосферных газах, углеводородах нефти — метане, этилене и бензоле, во фторуглеводородах, спиртах и в коррозионных газах — диоксиде и триоксиде серы, сероводороде, аммиаке и меркаптанах. [c.586]

Определив влияние солей на величину парциальной упругости спирта и воды, сделаем попытку ближе охарактеризовать отношение растворенного вещества к обеим составным частям растворителя. Для этой цели остановимся на той же системе вода—спирт—поташ. Как известно, растворимость последнего в воде весьма значительна, тогда как спирт его не растворяет. Переходя в раствор смеси обоих, частицы соли несомненно сохраняют различие в своем отношении к составным частям растворителя и растворяясь нарушают форму ранее установившегося равновесия между частицами спирта и воды, заменяя ее новой. Измерения упругости паров показали, что новый вид равновесия характеризуется увеличением концентрации спирта в газообразной фазе. Упругость его паров превышает упругость паров исходной смеси. Увеличение концентрации одного спирта над поверхностью, вытеснение одного спирта из растворителей является следствием стремления соли разделить составные части сложного растворителя. Мы видели, что с увеличением массы соли парциальная упругость спирта приближается к упругости пара чистого спирта. Разделение обеих жидкостей прогрессирует с увеличением концентрации соли и достигает своего предела в момент насыщения. Разделение завершается появлением разделяющей поверхности. Раствор распался на два слоя в нижнем преобладает один растворитель, в верхнем — другой. Начерченные кривые (см. рисунок на стр. 49) указывают на непрерывность действия соли, и мы вынуждены смотреть на явление распадения жидкости на два слоя, как на крайний член ряда процессов, начавшихся с момента вступления третьего вещества в круг взаимодействия. [c.59]

После поглотителя с этиловым или пропи.човым спиртом проходящий газ будет содержать СН , СзНе, N3 и пары спирта. Для удаления паров спирта следует пропустить газ через абсорбер с проточной водой. В тех случаях, когда содержание азота или этана невелико, определитель удельного веса газа может быть использован для измерения концентраций метана. Разница в удельных весах азота и этана невелика (около 7 %), поэтому небольшая примесь одного из этих компонентов даже при некоторых колебаниях пх соотношения не окажет существенного влияния на точность определения метана. При более высоких концентрациях как этана, так и азота точность определений метана по удельному весу газа снижается. В этом случае следует использовать другие методы, в частности вискозиметрический, диффузионный (см. главу VI). По вязкости метан и этан отличаются друг от друга сравнительно не намного, тогда как вязкость азота приблизительно в 2 раза больше вязкости этапа. Поэтому газовый вискозиметр пригоден для определения примеси азота в смеси с СН и СзНе. [c.83]

Из табл. 25 видно, что водно-спиртовому раствору с определенным содержанием спирта соответствуют определенные температура кипения и состав насыщенных паров. Наприм , при перегонке зрелой бражки с содержанием спирта 10 оа% ее температура кипения будет равна 92,6°С, а пары и соответственно конденсат из него, будут содержать 57,2% об. или 49,4 мас.% спирта. Разумеется, что эти цифры соответствуют только началу перегонки, а в ее процессе концентрация спирта в бражке и образующемся конденсате будут понижаться, а температура ее кипения повышаться. Но эти изменения всегда будут соответствовать приведенным в таблице численным параметрам. Если отсутствует спиртомер, то, определив температуру кипения бражки по термометру и приняв за начало кипения начало образования конденсата, можно на момент измерения температуры достаточно точно определить крепость бражки и получающегося дистиллата. Постоянно измеряя температуру кипения в процессе перегонки, с помощью табл. 25 можно непрерывно определять концентрацию спирта в бражке и конденсате. [c.143]

Следовательно, требуется подбор таких пар ИН-1пН и температуры, чтобы отношение k /k2 попадало в область, удобную для измерения. Если ингибитор реагирует по реакции с КОз ( 7) и с К- к>]) (этот случай реализуется в окисляющихся спиртах и полимерах), то этот метод позволяет определить обе константы скорости. Для этого проводят серию опытов при разных парциальных давлениях кислорода, меняя от опыта к опыту отношение концентраций [К1/[К02-1. Отношение констант скорости k /k2 и к /к находят из графика, который в аналитической форме имеет вид [c.453]

Другой полимерный материал — целлулоид — относится ко второй подгруппе класса коллоидных капиллярно-пористых материалов, для которой характерна аномальная диффузия. Данные сорбционных измерений показывают, что целлулоид поглощает пар этилового спирта в количестве, существенно превышающем пористость материала, т. е. поглощение пара происходит как порами, так и матрицей полимера. Кривые распределения массовых долей этилового спирта по толщине пластины из целлулоида имеют обычный для таких распределений вид, необычным для них является медленное понижение поверхностной концентрации этилового спирта в образце в течение всего времени сушки, что не характерно для процесса, контролируемого внутренней диффузией. [c.537]

Условия эксперимента не всегда позволяют довести адсорбцию до ее предельной величины Х , и поэтому последняя должна находиться экстраполяцией серии измеренных значений адсорбции к предельной величине. Обычно для этого измеряется адсорбция при различных концентрациях адсорбируемого компонента в дисперсионной среде. Чаще всего используется адсорбция газов с простой геометрией молекул (аргон, азот) при различных давлениях газа. В силу малой адсорбционной активности простых молекул опыты приходится проводить при низких температурах (порядка температуры кипения жидкого азота). Можно использовать адсорбцию более активных веществ (пары воды, спирта, растворенных веществ), но тогда снижается достоверность вычисленного значения посадочной площадки молекулы сорбированного вещества (сорбата), а главное — теряется уверенность в независимости этой величины от химической природы адсорбента (материала, на поверхности которого адсорбируются химически активные молекулы). [c.549]

Зная соотношение концентраций ионизированной и неионизированной формы каждой из пары веществ в равновесной смеси и считая одну из констант ионизации известной, авторы могли вычислить константу ионизации второй кислоты, которую использовали для измерений со следующей кислотой. За начало шкалы принята константа ионизации метилового спирта в воде, опубликованная в литературе и равная 10-16. Авторы делают ряд упрощающих предположений, пренебрегают изменением констант ионизации при переходе от эфира к воде. Полученные значения констант имеют очень приближенный и в значительной мере условный характер. [c.128]

Известны и другие методы анализа воды, как, например, сушка под вакуумом над водоотнимающими веществами сушка протягиванием сухого воздуха или инертного газа над навеской суперфосфата измерение давления водяного пара, в который превращена влага, содержавшаяся в веществе выделение влаги кислотами или спиртом с последующим аналитическим определением их концентрации методы, основанные на измерении меняющихся от присутствия влаги диэлектрической постоянной и электропроводности. [c.298]

Влияние НСЖ на красители в растворе. Полезно сравнить влияние НСЖ на спектры поглощения красителей в растворе с влиянием желатины. Это было сделано для четырех красителей, выбранных главным образом из-за разнообразия форм кривых поглощения в водном растворе или в растворах желатины (рис. 1—4). В Верхней части каждого рисунка показаны кривые поглощения красителя, растворенного в воде или этиловом спирте ниже расположены кривые поглощения в растворах желатины или НСЖ при различных концентрациях (от 0,001% до 1%), указанных справа каждой пары графиков. Концентрация красителя А равна 0,0012%, трех остальных красителей — 0,001%. Измерения поглощения производились при помощи визуального спектрофотометра. [c.326]

К счастью, была найдена реакция, катализируемая фтористым водородом, для которой удалось получить точные количественные кинетические данные [82]. Речь идет о реакции между третичным хлористым бутилом и толуолом при 25°, в результате которой получается п-т/ т-бутилтолуол. В случае большого избытка толуола в пределах точности измерений наблюдается количественный выход продукта. Реакция является гомогенной в углеводородной фазе и, если фтористый водород не присутствует в жидкой фазе, а его концентрация определяется равновесием между раствором и паром, реакция протекает с измеримой скоростью. Образующийся в результате реакции хлористый водород повышает давление газа над раствором. Увеличение давления в процессе реакции легко и точно может быть измерено физическими методами. Было проведено 35 опытов, соответствующих разным условиям процесса. Оказалось, что реакция протекает по уравнению первого порядка в отношении концентрации третичного хлористого бутила, но ее скорость пропорциональна давлению фтористого водорода [55]. Скорость мало изменяется по сравнению с той, которая соответствует первоначальному давлению хлористого водорода было показано, что она немного уменьшается по мере увеличения концентрации хлористого водорода. Этот же эффект был обнаружен на отдельных кривых скорости. Однако скорость реакции значительно увеличивается в присутствии весьма малых количеств воды или метилового спирта. Было найдено, кроме того, что в зависимости от условий получаются два совершенно различных типа кривых скорости. Если отложить вдоль одной оси скорость реакции (т. е. наклон обычной кинетической кривой), а вдоль другой—количество образовавшегося продукта, то в некоторых случаях получается прямая линия, тогда как большинство таких кривых представляет собой гиперболы. В первом случае кривые могут быть легко интерпретированы с помощью простой теории, в то время как во втором случае простое объяснение механизма реакции затруднено. Было предпринято большое число попыток объяснить экспериментальные данные, в частности кинетические кривые, на основе гипотезы, допускающей существование промежуточных реакций с образованием иона карбония. Однако более подробное рассмотрение показало неправильность такого предположения. В конце концов была найдена удовлетворительная гипотеза, объясняющая все наблюдаемые факты. Согласно этой гипотезе, механизм включает совместное действие молекулы кислоты (фтористого водорода) и молекулы основания (промотора или самого углеводорода) на ансамбль молекул реагентов. Продукты [c.245]

При 25 С были проведены измерения поверхностного натяжения смесей воды и этилового спирта [229] и парциальных давлений паров этих смесей [230]. Полученные величины, округленные в соответствии с уравнением Дюгема — Маргулеса, приведены в табл. 200 вместе с концентрацией в мольных долях [231]. Индекс 1 относится к воде, индекс 2 — к спирту, л обозначает мольную долю, р —парциальное давление, 7 — поверхностное натяжение. [c.380]

Пьезосорбциониые влагомеры и гигрометры. Действие их основано на зависимости собственной частоты колебаний кварцевого резонатора от его массы. Кристалл кварца покрывают слоем в-ва, избирательно сорбирующего водяные пары. Изменение частоты резонатора зависит от массы поглощенной влаги и, следовательно, от концентрации влаги в атмосфере, окружающей кристалл Д/ = - кР Лт, где F-собств. частота колебаний резонатора (обычно 5-15 МГц), /с-коэф., зависящий от типа и геометрии кристалла, Дт-изменение массы кристалла (в кг). Как правило, ДF достигает неск. кГц. Для измерения относит, влажности (отношение парциального давления водяного пара к давлению насыщ. пара при одних и тех же давлении и т-ре) в пределах 0-100% в кач-ве сорбентов используют гидрофильные полимеры, в частности поликапроамид. Толщина пленки полимера, наносимой на кристалл резонатора, не превышает неск. мкм, постоянная времени при применении поликапроамида 15 с, диапазон т-р от 5 до 60 °С, погрешность неск. %. Определению мешает присутствие паров спиртов, ЫН, и др. полярных соед., сорбируемых полимером. При измерениях микроконцентраций влаги используют высокоэффективные адсорбенты, напр, силикагель. При этом ниж. предел определения концентрации влаги порядка 10 %. [c.389]

Лефтин и Кмейл [139] рассмотрели влияние строения растворенного вещества на скорость образования полосы при 3000 А в концентрированных растворах серной кислоты. Для того чтобы избежать вторичных реакций, обусловленных присутствием непрореагировавших или нерастворенных соединений, измерения были ограничены интервалом концентраций между 10 и 2- 10 з М. На рис. 47 показана суммарная временная зависимость концентрации соединений с полосой поглощения при 3000 А для различных типов предшественника при 25° в 98,3%-ной серной кислоте. Относительные скорости появления полосы зависели от строения предшественника в следующем порядке диен>олефин>спирт>пара-фин. Среди спиртов наблюдалась небольшая зависимость от строения третичный>вторичный>первичный. То, что образование этой полосы в случае олефина происходило не мгновенно, как можно было бы ожидать, если бы эта полоса была обусловлена алкильным карбониевым ионом, образованным протонированием двойной связи, было показано (рис. 48) для гексена-1 при промежуточных значениях кислотности. В 85%-ном растворе серной кислоты скорость реакции олефина оказалась довольно низкой и очень заметно возрастала при добавлении следов сильного окислителя (селеновая кислота), показывая, что в этом случае в образовании хромофора участвовал окислительный процесс. Эти наблюдения [c.90]

Исключительная стабильность триарилметильного карбоний-иона была обнаружена еше в 1902 г., когда было показано, что соответствующие галоидпроизводные и перхлораты ионизируются, диссоциируют и сообщают электропроводность растворам в жидком сернистом ангидриде [1,2]. Далее было обнаружено, что диссоциация перхлоратов совершенно не зависит от природы арильных групп эти соединения рассматриваются как чисто ионные [3]. Диссоциации же галоидпроизводных благоприятствуют электронодонорные группы в пара-полсжении бензольного цикла, а различия электропроводности разных хлоридов указывают на неодинаковую степень их ионизации. Для наблюдения ионов можно использовать данные о электропроводности и спектроскопич ские измерения. Так, три-фенилметильные ионы в концентрированной серной кислоте дают спектр поглошения в ультрафиолетовой области [4]. Аналогичный спектр дают также растворы трифенилметилхлорида и хлорного олова в бензоле [5], трифенилметилхлорида и сулемы в хлорбензоле [6] и трифенилкарбинол на кислотной поверхности алюмосиликата 17]. С помощью ультрафиолетовых спектров можно эффективно изучать (количественно) обратимые реакции с участием карбоний-ионов. В серной кислоте (от средней до высокой концентрации) мн гие арильные карбоний-ионы, по-видимому, находятся в равновесии с соответствующими спиртами [8,9] [c.233]

Если сравнить упругость пара смесей, измеренную при 39.76°, начиная от 1007о. то до концентрации 90 /о (табл. 5) изотерма выразится почти прямой линией. Отступления не превышают возможных погрешностей опыта. То же можно заметить, сопоставив величины Р, измеренные при более высокой температуре (табл. 5). Изотермы 54.81° и 74.79° характеризуются мало заметным подъемом. Несомненно, однако, что во всех трех случаях, при разбавлении спирта водой, в довольно значительном интервале концентрации упругость пара не понижается. [c.86]

Установлено, что основная сила различных твердых тел, измеренных по адсорбции паров фенола, коррелирует с их каталитической активностью в дегидрировании изопропилового спирта [140]. Малиновский и др. [141-144] исследовали реакции формальдегида с нитрометаном, ацетальдегидом, ацетоном и ацетонитрилом при 275°С на силикагеле, содержащем различные количества натрия. Они установили [145] линейную зависимость кажущейся константы скорости от количества натрия (рис. 82). Поскольку основная сила катализатора также прямо пропорциональна концентрации натрия (см. разд. 3.1.1 и 3.2.1), этот факт свидетельствует о непосредственном влиянии основности на скорость реакции. С другой стороны, между константами скорости и доноров водорода, как, например, СН3СНО, СН3СОСН3, СНзСК, существует линейная связь [145]. Следовательно, скорость реакции V определяется не только основностью Лр, но и кислотностью (кислотной силой донора водорода). [c.158]

Если реакция протекает дольше 15—20 мин., то при содержании азота 1 мг может наблюдаться опалесценция или помутнение раствора, что исказит результаты. Одной из причин, вызывающих помутнение окрашенных растворов, являются парь органических растворителей (особенно кетонов, спиртов, хлороформа) [1081]. Поэтому рекомендуется определять азот по методу 11есслера в помещениях, не содержащих органических растворителей. Для получения воспроизводимых результатов необходимо строго соблюдать условия проведения реакции и приготовления реактива Несслера. Концентрация щелочи в анализируемом растворе должна быть в пределах 0,5—0,6 N, порядок прибавления растворов унифицирован, время протекания реакции до момента измерения окраски постоянно температура не должна быть слишком повышена, так как иначе вместе с ускорением образования окраски ускоряется и процесс помутнения раствора. [c.85]

Поведение КС1 и Li l в алифатических спиртах исследовано многократно. Известно, что они образуют в спиртах ионы, объединяющиеся в ионные пары при достаточных для этого концентрациях. То, что подобным-образом ведут себя и соли красителей, доказано опытами, выполненными в нашей лаборатории, по измерению электропроводности кристаллического фиолетового в спиртах — амиловом, изоамиловом, гексиловом и геп-тиловом, безводных и насыщенных водою. [c.25]

Адсорбция этих субстратов может быть измерена импульсным хроматографическим методом при 200—260° С. Вследствие того, что вода, образующаяся при разложении спиртов, в сильной степени изменяет свойства поверхности окислов, мы измерили удельные адсорбционные емкости для диэтилового эфира и воды на поверхности катализатора, которая была частично покрыта водой. Расчет показал, что при степени разложения спирта, равной 10 мол. %, концентрация воды в объеме катализатора при стационарных условиях соответствует приблизительно давлению водяных паров при О С. По этой причине при адсорбционных измерениях газ-носитель насыщался парами воды при этой температуре. Теплоты адсорбции воды и диэтилового эфира, определенные в этих условиях, приведены в таблице. Теплоты адсорбции этих двух мрдельных веществ на различных окислах возрастают с уменьшением коэффициента р . Оба линейных корреляционных соотнощения, показанных на рис. 3, также находятся в хоррщем согласии с нашим представлением о [c.423]

На рис. 37 изображена схема реакционного сосуда, используемого в этих опытах. Часть сосуда, помещаемая в резонатор радиоспектрометра, была выполнена из стекла, не дающего при 7-облучениии сигнала ЭПР в области -фактора, равного 2,00. После вакуумирования )( ) С до 10 мм рт. ст. реакционный сосуд в участке Ь отпаивали от установки, образцы нитей в отростке а при комнатной температуре подвергали воздействию 7-лучей Со и сразу же охлаждали до температуры 77° К. В колено с в вакууме намораживали деаэрированные мономер, МС или их смесь. Измеряли исходный спектр ЭПР, разбивали при помощи бойка стеклянную перегородку, и пары мономера или спирта поступали к нитям, термостатированным при 22° С. О скорости исчезно- рис. 37. Схема вения радикалов судили по уменьшению амплиту- реакционного соды одного из компонентов сверхтонкой структуры суда, спектра ЭПР. Длительность опыта не превышала 30—40 мин, поскольку за это время в присутствии паров спирта (когда наблюдалась наибольшая интенсивность гибели радикалов) концентрация радикалов уменьшалась настолько, что уже не представлялось возможным анализировать результаты измерений. [c.63]

Обсуждаются ранее опубликованные и дополнительно измеренные кинетические характеристики ддя реакцин НС1 с метанолом и этанолом, а также соответствующие кондуктометрические данные. Исходя из новой модели сильных электролитов, выдвинутой Пальмом и Карель-соном на основе данных для водных растворов, сделана попытка уточнить природу растворов неl в спиртах и механизм указанных реакций. Показано, что кондуктометрические данные для растворов нС1в метаноле и этаноле в широком интервале концентрации НС1 и температуры подчиняются тем же закономерностям, наличие которых установлено для водных растворов электролитов. В том числе, из кондуктометри-чесю1Х данных следует присутствие- ионных пар в двух состояниях, одно из которых участвует, а другое -не участвует в электропроводности. Показано полное соответствие между кинетическими и кондуктометри-ческими данными. Наблюдаемая скорость реакции определяется дву ,м параллельными реакциями, протекающие с участием проводящих и непроводящих ионных пар, соответственно. В случае растворов H l в метаноле, непроводящие ионные пары реагируют в 5 раз быстрее проводящих. Это отношение резко падает (до [c.519]

Определение молекулярного веса. Из приведенных еще Бекманом [160, 161] и в дальнейшем дополненных криоскопических измерений следует, что фенол, так же как спирты, образует сверхмолекУлы различного порядка, соотношение количеств которых сильно зависит от концентрации. Степень ассоциации особенно высока, если растворитель представляет собой слабо поляризуемое и насыщенное соединение и не содержит нарушающих ассоциацию групп, действующих в качестве акцепторов протонов [163]. Недостаток при использовании этих классических измерений состоит в том, что они (кроме того, что они позволяют определять пригодную лишь при малых концентрациях величину молекулярного веса) дают среднюю степень ассо-, циации только для одной температуры, а именно для температуры плавления растворителя. Вообще говоря, можно было бы путем измерения понижения упругости пара принципиально для всех температур, вплоть до точки кипения растворителя, определять средний молекулярный вес, однако такие измерения нелегко провести с достаточной степенью точности, и поетому [c.254]

Эта группа методов основана на определении изменения веса адсорбента или концентрации адсорбата в растворе. Измерение адсорбции по привесу адсорбента было проведено в работе Хаккер-мана с сотр. [ 151, 152]. Метод может быть использован для изучения адсорбции малолетучих органических веществ из органического растворителя с высокой упругостью пара. В работах 1151 — 153 ] исследовалась адсорбция высокомолекулярных спиртов, кислот, эфиров, аминов, нитрилов, производных тиомочевины и ряда других веществ на стальном порошке. В качестве растворителя был использован бензол. Прибор для проведения адсорбционных измерений изображен на рис. 56. [c.173]