Четыреххлористый титан и ванадий

Определение ванадия в четыреххлористом титане [353]. Анионный комплекс V(V) с ПАР в присутствии нитрона экстрагируется хлороформом. Определению не мешают А1, Са, Сг, К, Mg, Мп, Na, W, Zr, SO4", N-, 50-кратные количества Мо, 25-кратные — Nb, Sn, Та. Титан маскируют гидрофторидом аммония, Ре(П1) — тиомоче-виной. В этом случае не мешает 0,35 мг железа. Метод позволяет определять 10- % ванадия. [c.124]

Данные о распределении элементов по компонентам нефти могут быть использованы не только для квалифицированного выбора рациональной схемы деметаллизации нефти и ее разработки, но и дают информацию, необходимую и полезную для изучения геохимии нефти, при поисковых и разведочных работах. Показано [384], что при определении геологического сродства между сырыми нефтями лучшие результаты получаются при анализе растворимых в пентане асфальтеновых фракций, элементный состав которых различен для нефтей разного происхождения. Высокая степень извлечения смол и асфальтенов (95 и 99% соответственно) из нефти комплексообразованием с четыреххлористым титаном [383], а также высокая степень деметаллизации и наличие корреляции между содержанием асфальтенов, например, серосодержащих соединений и ванадия [377], позволяет сделать вывод о возможном использовании этого метода для получения фракций нефти, удобных для ее геологической идентификации [378]. [c.100]

Изучению процесса восстановления ванадия в четыреххлористом титане посвящены работы многих исследователей. [c.149]

Очистка с помощью газообразного водорода. Четыреххлористый титан очищается от ванадия достаточно полно водородом при температуре 900° С [258]. На 1 кг четыреххлористого титана расходуется 4 л водорода. [c.150]

Последний метод применялся также для изучения систем, образуемых четыреххлористым титаном с хлоридами ванадия, имеющими низкие температуры плавления. В отдельных случаях проводился дифференциально-термический анализ смесей хлоридов. [c.157]

На основании данных термического анализа установлено, что четыреххлористый титан образует с четыреххлористым ванадием непрерывный ряд твердых растворов. [c.169]

В тонкостенную пробирку из молибденового стекла (d = Ю-г-12 мм), откачанную до остаточного давления 10 мм рт. ст., заливали исследуемую бинарную смесь ( 9 мл). Для приготовления искусственных смесей использовали четыреххлористый титан, очищенный методом противоточной кристаллизации, с суммарным содержанием примесей < 10 мол.%, окситрихлорид ванадия марки ос.ч. 3-3 и органические вещества марки х.ч. Пробирку помещали в медный криостат, охлаждаемый жидким азотом около 25—30% слитка быстро закристаллизовывалось. После этого пробирку постепенно поднимали и слиток плавился до уровня, при котором доля закристаллизованной жидкости составляла примерно 10% от общей длины слитка. Этот уровень принимали за нулевой при проведении направленной кристаллизации. Систему выдерживали 15—20 мин. при неизменных условиях для стаби- [c.25]

Для определения содержания окситрихлорида ванадия в четыреххлористом титане применяли рентгено-флуоресцентный метод анализа с использованием анализатора УКА-2. Образцы для анализа готовили следующим образом. [c.26]

Концентрационная зависимость коэффициента распределения в системе четыреххлористый титан — оксихлорид ванадия [c.28]

Органические соединения цинка можно применять в сочетании с различными активирующими добавками, например с водой, спиртами или фенолами , кислородом перекисью водорода, двуокисью марганца или гидроперекисью изопропилбензола , азотнокислым серебром хлористым цинком, хлоридом двухвалентной ртути, четыреххлористым ванадием или трихлорокисью ванадия , четыреххлористым титаном или хлоридом двухвалентной меди . [c.155]

Для синтеза ПВХ могут быть применены системы, содержащие тетраэтилсвинец и четыреххлористый титан , азотнокислое серебро, хлористый цинк, трихлорокись ванадия , соли хрома, меди, железа или церия . Наиболее эффективной добавкой к тетраэтилсвинцу оказалась соль церия, под действием которой при температуре около О °С был получен ПВХ с 25%-ным выходом. Образование свободных радикалов при полимеризации в присутствии смеси тетраэтилсвинца и нитрата меди можно представить как результат протекания окислительно-восстановительной реакции [c.160]

Определение ванадия в четыреххлористом титане [353]. Анионный комплекс У(У) с ПАР в присутствии нитрона экстрагируется хлороформом. Определению не мешают А1, Са, Сг, К, Mg, Мп, Na, [c.124]

Катализаторы ионно-координационной полимеризации характеризуются избирательностью каталитического действия. Так, например, транс-1,4-полиизопрен наиболее регулярной структуры получают на каталитической системе, состоящей из триэтилалюминия и треххлористого ванадия ч с-1,4-полиизопрен—-на катализаторах, получающихся при взаимодействии триалкилалюминия с четыреххлористым титаном при мольном отношении алюминий титан, близком к единице. [c.246]

В начале 50-х годов Циглером были найдены катализаторы, которые вызывали полимеризацию этилена при атмосферном или несколько большем давлении. При этом происходило почти полное превращение этилена в полиэтилен. Одним из таких катализаторов, нашедших широкое практическое применение, являлся комплекс триэтилалюминия с четыреххлористым титаном, а также с хлоридом или оксихлоридом ванадия и др. [c.258]

Четыреххлористый титан ИСЦ при 20° — бесцветная жидкость с плотностью 1,27 г/см , замерзающая при —23° и кипящая при 136°. При загрязнении низшими хлоридами, а также хлорным железом, оксихлоридом ванадия и другими он приобретает желтую окраску. Во влажном воздухе его пар гидролизуется с образованием густого белого дыма [c.1481]

По уравнению (б) были обработаны экспериментальные дан ные ректификации смеси бензол — четыреххлористый углерод в колонне с ситчатыми тарелками диаметром 100 мм, а также экспериментальные данные по ректификации разбавленного раствора хлорокиси ванадия в четыреххлористом титане в колоннах с провальными тарелками диаметром 300 и 600 мм. Провальная тарелка имела ширину щели мм к свободное сечение 20%. Использовали ситчатые тарелки с различными диаметрами отверстий (1 [c.68]

Экспериментальные данные по равновесному распределению примесных компонентов между жидкостью и паром в четыреххлори-стом титане приведены в табл. -19. Наиболее трудноудаляемой примесью является хлорокись ванадия а = 1,22). Учитывая, что хлорокись ванадия присутствует в значительных количествах в техническом четыреххлористом титане и что ванадий является вредной прнмесью при получении металлического титана и двуокиси титана, очистка от этой примеси является основной задачей в техно-логин получения чистого четыреххлористого титана [78]. Параллельно с очисткой от У0С1з четыреххлористый титан освобождается от остальных сопутствующих примесей. [c.184]

Превращение ненасыщенных углеводородов, получаемых в процессе крекинга, в хлориды хлористый водород реагирует с ненасыщенными углеводородами до гептилена, вначале при 70°, а затем при 150° Хлористый цинк, хлористое олово, а также пятихлористый молибден, четыреххлористый уран, пятихлористая сурьма, четыреххлористый вольфрам, четыреххлористый ванадий или четыреххлористый титан 2700 [c.376]

Специфические свойства четыреххлористого титана создают определенные трудности при конструировании и изготовлении аппаратуры, используемой в этом производстве. Кроме того, ввиду наличия пульпы, образованной, как указывалось выше, вследствие содержания в четыреххлористом титане твердых хлоридов других металлов и жидкого четыреххлористого кремния, необходимо отделить последний от твердых примесей с помощью отстаивания, центрифугирования, фильтрации или ректификации. Удаление же из четырехх го-ристого титана таких примесей, как хлориды ванадия или оставшиеся в жидкости хлориды алюминия, вынуждает применять методы физико-химической очистки путем образования комплексных соединений за счет введения в жидкость медного порошка, влажного активированного угля с последующим отстаиванием и фильтрацией твердой фазы. [c.67]

Из всех солей переходных металлов к такого типа веш,ествам относятся, в первую очередь, четыреххлористые титан и ванадий. Эти соли в присутствии воздуха очень сильно дымят, вследствие взаимодействия с влагой воздуха, с образованием хлористого водорода. При этом они становятся менее активными в процессах полимеризации. Трехвалентные соли титана и ванадия в присутствии воздуха, помимо сказанного, окисляются до четырехвалентного состояния, что также очень сильно влияет на их активность при использовании в качестве компонентов каталитического комплекса. Ллюминийорганические соединения значительно более реакционноспособны, чем соли переходных металлов. Эти продукты на воздухе самовоспламеняются, а при взаимодействии с водой взрываются с самовосп.паменением. [c.199]

Практически в каталитических системах в качестве второго компонента применяются четыреххлористый титан Т1С14 или треххлористый титан Т1С1з, хлориды или оксихлориды ванадия. Всевозможные элел1енты, вхо- [c.74]

Большой группой катализаторов алкилирования являются галогениды металлов, которые часто называют апротонными кислотами. Они обычно проявляют каталитическую активность в присутствии промоторов, с которыми образуют продукты кислотного характера. Из катализаторов этого типа чаще всего применяются следующие безводные галогениды [6, 18] хлористый алюминий, бромистый алюминий, треххлористое железо, хлористый Ц1ШК, треххлористый титан и четыреххлористый титан. Сравнительно реже применяются для алкилирования четыреххлористое олово, четыреххлористый цирконий, пятихлористая сурьма, шестихлористый ванадий, двзгхлористая медь и другие галогениды. [c.268]

В качестве сокатализаторов для полимеризации этилена были использованы алкилы и арилы щелочных металлов—лития, натрия и калия. Эти соединения употребляют в сочетании с соединениями переходных металлов IV-VI групп [21,39,45, 46, 102, 103, 116, 131-133, 154, 207, 223, 277—279, 282], например с четыреххлористым титаном и четыреххлористым ванадием, а также и с треххлористым железом [34]. Смесь алкильных и арильных соединений щелочных металлов — лития, натрия и калия — и соединений металлов IV—VI групп может быть катализатором полимеризации олефинов с образованием полимеров, содержащих до десяти углеродных атомов [46]. Однако патент [47], специально посвященный получению полипропилена, также предусматривает использование смеси четыреххлористого титана и металлоорганических соединений натрия или лития, содержащих от трех до пяти углеродных атомов. В этом же патенте указывается, что соответствующие органические производные калия не годятся для полимеризации пропилена. Интересно, что в предыдущем патенте содержится только один пример использования соединения калия (бензилкалия) для полимеризации этилена, в то время как алкилы лития используются для полимеризации этилена и пропилена, а алкилы натрия — для полимеризации этилена, смеси этилена с пропиленом, бутилена, стирола и изопрена. Полимеризация этилена на катализаторе Циглера, полученном при взаимодействии амилнатрия и четыреххлористого титана, происходит в десять раз быстрее, чем на катализаторе, содержащем фенилнатрий, и в семь раз быстрее, чем на катализаторе, содержащем бензилкалий [46]. [c.111]

Впервые система Ti U — AI I3 изучалась в 1960 г. [269]. Автор работы [269] ограничился, однако, несколькими опытами, проведенными визуально-политермическим методом. Система, по его данным, относится к эвтектическому типу. Растворимость хлоридов в четыреххлористом титане изучалась в запаянных сосудах лишь до температур 120—130° С, так как при этих условиях температура кристаллизации хлоридов из раствора близка к температуре его кипения. Взаимодействие четыреххлористого титана с хлоридами ванадия изучено недостаточно полно. Согласно литературным данным, хлорид титана неограниченно смешивается с хлорокисью ванадия, однако при этом образуются неэлектропроводящие растворы, из которых выделить соединение не удалось. Данные о взаимодействии четыреххлористого титана с четыреххлористым ванадием в литературе отсутствовали до 1959 г. В работах, посвященных хлорированию природных руд титана, указывается, что технический четыреххлористый титак наряду с другими примесями может содержать до 0,01—0,02% Fe lg. [c.153]

В одной из работ [281] указывается на образование (NH4)2Ti U при 120-часовом нагревании в автоклаве четыреххлористого титана с хлористым аммонием до 410° С. Образования подобных соединений при взаимодействии безводного четыреххлористого титана с хлоридами щелочных металлов, однако, при повышенных температурах не наблюдалось [282, 283], хотя четыреххлористый ванадий, похожий по свойствам на четыреххлористый титан, взаимодействует с хлоридами щелочных металлов. [c.154]

Методами термического и тензиметрического анализов было изучено взаимодействие четыреххлористого титана с хлоридами алюминия, железа, ниобия, тантала, ванадия и хлорокисями титана, ванадия и ниобия. По полученным данным построены диаграммы состояния систем, образуемых этими хлоридами с четыреххлористым титаном. Изучен ряд двойных и тройных систем, образуемых этими хлоридами. Изучено также взаимодействие безводного четыреххлористого титана с хлоридами щелочных металлов и уточнены значения давления паров Ti U над соединениями MegTi U- [c.155]

Система T1 U—VO U- Система четыреххлористый титан — хлорокись ванадия является системой с простой эвтектикой. Эвтектический сплав содержит около 80 вес.% VO U и плавится при—88° С. На основании тензиметрических исследований установлено, что в системе отсутствуют химические соединения, что вполне подтверждает данные термического анализа. Давление паров в системе определялось для трех смесей в интервале температур 18—90° С статическим методом. Давление паров смесей хорошо описывается уравнением [c.168]

Четыреххлористый ванадий и хлорокись ванадия, как и четыреххлористый титан, неограниченно смешиваются с четыреххлористым углеродом. Диаграммы состояния этих систем также относятся к диаграммам с одной простой эвтектикой, причем на ветви кристаллизации четыреххлористого углерода имеется полиморфное превращение при температуре —47° С, которое на диаграмме системы Ti I — I4 отсутствует [262]. [c.169]

Анионная (карбанионная) полимеризация В качестве катализаторов анионной полимеризации применяют ся эдектронодонорные соединения, например щелочные металл органические соединения и т. п. Часто применяют, например продукты взаимодействия алкоголятов вторичных спиртов и на-трийалкилов с галогенидами натрия (алфиновые катализаторы) и металлорганические катализаторы, например металлалкилы в сочетании с галогенидами титана, ванадия и других металлов переменной валентности. Для анионной полимеризации олефи-нов обычно применяется катализатор триэтилалюминий с сока-тализатором — четыреххлористым титаном. [c.33]

При полимеризации пропилена стереоспецифичность снижается с увеличением атомного радиуса металла, как это видно на примере алкильных производных бериллия, алюминия и цинка Каталитическая система бериллнйалкил — треххлористый титан способна полимеризовать углеводороды общей формулы СНг=СНР. С четыреххлористым титаном или ванадием предлагается полимеризовать ряд олефинов, таких как этилен, пропилен, стирол, бутадиен полимеризация пропилена выделяется особо . [c.37]

Этилмагний с четыреххлористым титаном или с ацетилацетона-тами титана, железа или ванадия предложено использовать в качестве катализатора полимеризации. Добавление водорода к оле-финам в ходе реакции позволяет контролировать молекулярный вес полимеров чем больше количество добавленного водорода, тем сильнее понижение молекулярного веса [c.42]

Единственное широкое применение тетраалкильные соединения олова нашли в качестве катализаторов полимеризации. Высококристаллические полиолефины получены с катализаторами, содержащими тетраэтил- или тетрафенилолово и галогенид переходного металла (титан, ванадий или молибден)в парафиновом растворителе при 100—200° С и 20—100 ат. На каталитических системах, включающих алюминийхлорид, четыреххлористый титан и олово-алкил, например тетраэтилолово, при умеренных температурах (ниже 100° С) и атмосферном давлении получают полимеры пропилена, бутилена, этилена, диенов, а также смесей олефинов . [c.111]

В дальнейшем были исследованы влияния других соединений дереходных металлов на прямой синтез диэтилалюминийгидрида, [12, 20, 31, 32]. Результаты исследований представлены в табл. 13, из которой видно, что наиболее эффективными катализаторами оказались четыреххлористые титан и ванадий. Специальными исследованиями установлено, что в присутствии 0,01—0,10% (мол.) [c.143]

В литературе описано получение ПВХ (с 12%-ным выходом) полимеризацией винилхлорида под влиянием кадмийорганических соединений " . Очевидно, в этих работах из исходных смесей не был полностью удален кислород воздуха, так как сами по себе кадмийалкилы навряд ли способны вызывать полимеризацию винилхлорида. Кадмийалкилы обычно применяют в комбинации с активаторами, например с кислородом перекисью водорода, двуокисью марганца, гидроперекисью изопропилбензола , бензо-хиноном , с четыреххлористым титаном хлористым фенил-ванадием , азотнокислым серебром, хлористым цинком и трихлорокисью ванадия . Однако выход полимера при использовании указанных инициирующих систем с диэтнлкадмием не превыщает 15— 35%. Энергия активации, процесса полимеризации винилхлорида под влиянием смеси диэтилкадмия и гидроперекиси кумола составляет 16 ккал1моль. [c.156]

Славик [73, 74] определял небольшие количества ванадия в четыреххлористом титане. Навеску Ti 4 ( Ю г) растворяют в Нг504, окисляют ванадий до пятивалентного состояния добавлением 0,1 Л КМп04 при нагревании и титруют на холоду [c.76]

Длина цепи органического заместителя, так же как и природа металла, влияет на восстановительную способность металлоорганического соединения. Например, А1(С2Нб)2С1 восстанавливает с большей скоростью, чем аналогичные соединения, содержапще пропиль-ные и бутильные группы [21], а замена алюминия на олово резко снижает восстановительную способность металлалкила. Так, 8п(С4Н9)4 и 8п(СвН5)4 не восстанавливают четыреххлористый титан или ванадий [21, 22]. [c.499]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология