Ванадий титане четыреххлористом

Определение ванадия в четыреххлористом титане [353]. Анионный комплекс V(V) с ПАР в присутствии нитрона экстрагируется хлороформом. Определению не мешают А1, Са, Сг, К, Mg, Мп, Na, W, Zr, SO4", N-, 50-кратные количества Мо, 25-кратные — Nb, Sn, Та. Титан маскируют гидрофторидом аммония, Ре(П1) — тиомоче-виной. В этом случае не мешает 0,35 мг железа. Метод позволяет определять 10- % ванадия. [c.124]

Титан четыреххлористый Ванадия хлорокись Кислоты трихлоруксусной хлоран-гидрид [c.759]

Изучению процесса восстановления ванадия в четыреххлористом титане посвящены работы многих исследователей. [c.149]

Для определения содержания окситрихлорида ванадия в четыреххлористом титане применяли рентгено-флуоресцентный метод анализа с использованием анализатора УКА-2. Образцы для анализа готовили следующим образом. [c.26]

Определение ванадия в четыреххлористом титане [353]. Анионный комплекс У(У) с ПАР в присутствии нитрона экстрагируется хлороформом. Определению не мешают А1, Са, Сг, К, Mg, Мп, Na, [c.124]

По уравнению (б) были обработаны экспериментальные дан ные ректификации смеси бензол — четыреххлористый углерод в колонне с ситчатыми тарелками диаметром 100 мм, а также экспериментальные данные по ректификации разбавленного раствора хлорокиси ванадия в четыреххлористом титане в колоннах с провальными тарелками диаметром 300 и 600 мм. Провальная тарелка имела ширину щели мм к свободное сечение 20%. Использовали ситчатые тарелки с различными диаметрами отверстий (1 [c.68]

Методика определения ванадия в четыреххлористом титане основана на упаривании серной кислоты до выделения паров и измерении поглощения желтого раствора при 445 мц Эта методика нечувствительна. [c.838]

Данные о распределении элементов по компонентам нефти могут быть использованы не только для квалифицированного выбора рациональной схемы деметаллизации нефти и ее разработки, но и дают информацию, необходимую и полезную для изучения геохимии нефти, при поисковых и разведочных работах. Показано [384], что при определении геологического сродства между сырыми нефтями лучшие результаты получаются при анализе растворимых в пентане асфальтеновых фракций, элементный состав которых различен для нефтей разного происхождения. Высокая степень извлечения смол и асфальтенов (95 и 99% соответственно) из нефти комплексообразованием с четыреххлористым титаном [383], а также высокая степень деметаллизации и наличие корреляции между содержанием асфальтенов, например, серосодержащих соединений и ванадия [377], позволяет сделать вывод о возможном использовании этого метода для получения фракций нефти, удобных для ее геологической идентификации [378]. [c.100]

Очистка с помощью газообразного водорода. Четыреххлористый титан очищается от ванадия достаточно полно водородом при температуре 900° С [258]. На 1 кг четыреххлористого титана расходуется 4 л водорода. [c.150]

Последний метод применялся также для изучения систем, образуемых четыреххлористым титаном с хлоридами ванадия, имеющими низкие температуры плавления. В отдельных случаях проводился дифференциально-термический анализ смесей хлоридов. [c.157]

На основании данных термического анализа установлено, что четыреххлористый титан образует с четыреххлористым ванадием непрерывный ряд твердых растворов. [c.169]

В тонкостенную пробирку из молибденового стекла (d = Ю-г-12 мм), откачанную до остаточного давления 10 мм рт. ст., заливали исследуемую бинарную смесь ( 9 мл). Для приготовления искусственных смесей использовали четыреххлористый титан, очищенный методом противоточной кристаллизации, с суммарным содержанием примесей < 10 мол.%, окситрихлорид ванадия марки ос.ч. 3-3 и органические вещества марки х.ч. Пробирку помещали в медный криостат, охлаждаемый жидким азотом около 25—30% слитка быстро закристаллизовывалось. После этого пробирку постепенно поднимали и слиток плавился до уровня, при котором доля закристаллизованной жидкости составляла примерно 10% от общей длины слитка. Этот уровень принимали за нулевой при проведении направленной кристаллизации. Систему выдерживали 15—20 мин. при неизменных условиях для стаби- [c.25]

Концентрационная зависимость коэффициента распределения в системе четыреххлористый титан — оксихлорид ванадия [c.28]

Органические соединения цинка можно применять в сочетании с различными активирующими добавками, например с водой, спиртами или фенолами , кислородом перекисью водорода, двуокисью марганца или гидроперекисью изопропилбензола , азотнокислым серебром хлористым цинком, хлоридом двухвалентной ртути, четыреххлористым ванадием или трихлорокисью ванадия , четыреххлористым титаном или хлоридом двухвалентной меди . [c.155]

Молекулярные веса кристаллического изотактического и аморфного неизотактического полимера можно регулировать, применяя один и тот же катализатор, но изменяя температуру полимеризации [25]. Так, проводя полимеризацию пропилена в интервале температур 120—220°, можно получить полипропилен с молекулярным, весом менее 20 ООО. Используя те же условия полимеризации и те же компоненты катализатора, но работая в интервале температур 50—120°, получают полимер с молекулярным весом более 100 ООО. Для получения кристаллизующихся полимеров при повышенных температурах используют трихлориды титана или ванадия. Применение соединений высших валентностей, например четыреххлористого титана или пятихлористого ванадия, при высоких температурах приводит к образованию жидких низкомолекулярных продуктов полимеризации. Интересно отметить, что, используя в качестве катализатора треххлористый титан и триэтилалюминий, при температурах 190—200 (выше температуры плавления полипропилена) можно получить изотактический полипропилен. Изотактические полимеры, полученные при повышенных температурах, благодаря более низкому молекулярному весу лучше кристаллизуются. [c.142]

Превращение ненасыщенных углеводородов, получаемых в процессе крекинга, в хлориды хлористый водород реагирует с ненасыщенными углеводородами до гептилена, вначале при 70°, а затем при 150° Хлористый цинк, хлористое олово, а также пятихлористый молибден, четыреххлористый уран, пятихлористая сурьма, четыреххлористый вольфрам, четыреххлористый ванадий или четыреххлористый титан 2700 [c.376]

Славик [73, 74] определял небольшие количества ванадия в четыреххлористом титане. Навеску Ti 4 ( Ю г) растворяют в Нг504, окисляют ванадий до пятивалентного состояния добавлением 0,1 Л КМп04 при нагревании и титруют на холоду [c.76]

В качестве рабочих смесей применяли разбавленные растворы йода в четыреххлористом углероде и хлорокиси ванадия в четырех-хнористом титане. [c.46]

Экспериментальные данные по равновесному распределению примесных компонентов между жидкостью и паром в четыреххлори-стом титане приведены в табл. -19. Наиболее трудноудаляемой примесью является хлорокись ванадия а = 1,22). Учитывая, что хлорокись ванадия присутствует в значительных количествах в техническом четыреххлористом титане и что ванадий является вредной прнмесью при получении металлического титана и двуокиси титана, очистка от этой примеси является основной задачей в техно-логин получения чистого четыреххлористого титана [78]. Параллельно с очисткой от У0С1з четыреххлористый титан освобождается от остальных сопутствующих примесей. [c.184]

Специфические свойства четыреххлористого титана создают определенные трудности при конструировании и изготовлении аппаратуры, используемой в этом производстве. Кроме того, ввиду наличия пульпы, образованной, как указывалось выше, вследствие содержания в четыреххлористом титане твердых хлоридов других металлов и жидкого четыреххлористого кремния, необходимо отделить последний от твердых примесей с помощью отстаивания, центрифугирования, фильтрации или ректификации. Удаление же из четырехх го-ристого титана таких примесей, как хлориды ванадия или оставшиеся в жидкости хлориды алюминия, вынуждает применять методы физико-химической очистки путем образования комплексных соединений за счет введения в жидкость медного порошка, влажного активированного угля с последующим отстаиванием и фильтрацией твердой фазы. [c.67]

Из всех солей переходных металлов к такого типа веш,ествам относятся, в первую очередь, четыреххлористые титан и ванадий. Эти соли в присутствии воздуха очень сильно дымят, вследствие взаимодействия с влагой воздуха, с образованием хлористого водорода. При этом они становятся менее активными в процессах полимеризации. Трехвалентные соли титана и ванадия в присутствии воздуха, помимо сказанного, окисляются до четырехвалентного состояния, что также очень сильно влияет на их активность при использовании в качестве компонентов каталитического комплекса. Ллюминийорганические соединения значительно более реакционноспособны, чем соли переходных металлов. Эти продукты на воздухе самовоспламеняются, а при взаимодействии с водой взрываются с самовосп.паменением. [c.199]

Практически в каталитических системах в качестве второго компонента применяются четыреххлористый титан Т1С14 или треххлористый титан Т1С1з, хлориды или оксихлориды ванадия. Всевозможные элел1енты, вхо- [c.74]

Большой группой катализаторов алкилирования являются галогениды металлов, которые часто называют апротонными кислотами. Они обычно проявляют каталитическую активность в присутствии промоторов, с которыми образуют продукты кислотного характера. Из катализаторов этого типа чаще всего применяются следующие безводные галогениды [6, 18] хлористый алюминий, бромистый алюминий, треххлористое железо, хлористый Ц1ШК, треххлористый титан и четыреххлористый титан. Сравнительно реже применяются для алкилирования четыреххлористое олово, четыреххлористый цирконий, пятихлористая сурьма, шестихлористый ванадий, двзгхлористая медь и другие галогениды. [c.268]

В качестве сокатализаторов для полимеризации этилена были использованы алкилы и арилы щелочных металлов—лития, натрия и калия. Эти соединения употребляют в сочетании с соединениями переходных металлов IV-VI групп [21,39,45, 46, 102, 103, 116, 131-133, 154, 207, 223, 277—279, 282], например с четыреххлористым титаном и четыреххлористым ванадием, а также и с треххлористым железом [34]. Смесь алкильных и арильных соединений щелочных металлов — лития, натрия и калия — и соединений металлов IV—VI групп может быть катализатором полимеризации олефинов с образованием полимеров, содержащих до десяти углеродных атомов [46]. Однако патент [47], специально посвященный получению полипропилена, также предусматривает использование смеси четыреххлористого титана и металлоорганических соединений натрия или лития, содержащих от трех до пяти углеродных атомов. В этом же патенте указывается, что соответствующие органические производные калия не годятся для полимеризации пропилена. Интересно, что в предыдущем патенте содержится только один пример использования соединения калия (бензилкалия) для полимеризации этилена, в то время как алкилы лития используются для полимеризации этилена и пропилена, а алкилы натрия — для полимеризации этилена, смеси этилена с пропиленом, бутилена, стирола и изопрена. Полимеризация этилена на катализаторе Циглера, полученном при взаимодействии амилнатрия и четыреххлористого титана, происходит в десять раз быстрее, чем на катализаторе, содержащем фенилнатрий, и в семь раз быстрее, чем на катализаторе, содержащем бензилкалий [46]. [c.111]

Иногда тип стереорегулярности полимерной молекулы можно изменить. Например, в присутствии модифицированного катализатора Циглера, состоящего из треххлористого титана и диэтилалю-минийхлорида, образуется изотактический полипропилен. Если при приготовлении сложного катализатора треххлорйстый титан заменить четыреххлористым ванадием, можно вместо изотактического полипропилена получить синдиотактический полимер. [c.93]

Впервые система Ti U — AI I3 изучалась в 1960 г. [269]. Автор работы [269] ограничился, однако, несколькими опытами, проведенными визуально-политермическим методом. Система, по его данным, относится к эвтектическому типу. Растворимость хлоридов в четыреххлористом титане изучалась в запаянных сосудах лишь до температур 120—130° С, так как при этих условиях температура кристаллизации хлоридов из раствора близка к температуре его кипения. Взаимодействие четыреххлористого титана с хлоридами ванадия изучено недостаточно полно. Согласно литературным данным, хлорид титана неограниченно смешивается с хлорокисью ванадия, однако при этом образуются неэлектропроводящие растворы, из которых выделить соединение не удалось. Данные о взаимодействии четыреххлористого титана с четыреххлористым ванадием в литературе отсутствовали до 1959 г. В работах, посвященных хлорированию природных руд титана, указывается, что технический четыреххлористый титак наряду с другими примесями может содержать до 0,01—0,02% Fe lg. [c.153]

В одной из работ [281] указывается на образование (NH4)2Ti U при 120-часовом нагревании в автоклаве четыреххлористого титана с хлористым аммонием до 410° С. Образования подобных соединений при взаимодействии безводного четыреххлористого титана с хлоридами щелочных металлов, однако, при повышенных температурах не наблюдалось [282, 283], хотя четыреххлористый ванадий, похожий по свойствам на четыреххлористый титан, взаимодействует с хлоридами щелочных металлов. [c.154]

Методами термического и тензиметрического анализов было изучено взаимодействие четыреххлористого титана с хлоридами алюминия, железа, ниобия, тантала, ванадия и хлорокисями титана, ванадия и ниобия. По полученным данным построены диаграммы состояния систем, образуемых этими хлоридами с четыреххлористым титаном. Изучен ряд двойных и тройных систем, образуемых этими хлоридами. Изучено также взаимодействие безводного четыреххлористого титана с хлоридами щелочных металлов и уточнены значения давления паров Ti U над соединениями MegTi U- [c.155]

Система T1 U—VO U- Система четыреххлористый титан — хлорокись ванадия является системой с простой эвтектикой. Эвтектический сплав содержит около 80 вес.% VO U и плавится при—88° С. На основании тензиметрических исследований установлено, что в системе отсутствуют химические соединения, что вполне подтверждает данные термического анализа. Давление паров в системе определялось для трех смесей в интервале температур 18—90° С статическим методом. Давление паров смесей хорошо описывается уравнением [c.168]

Четыреххлористый ванадий и хлорокись ванадия, как и четыреххлористый титан, неограниченно смешиваются с четыреххлористым углеродом. Диаграммы состояния этих систем также относятся к диаграммам с одной простой эвтектикой, причем на ветви кристаллизации четыреххлористого углерода имеется полиморфное превращение при температуре —47° С, которое на диаграмме системы Ti I — I4 отсутствует [262]. [c.169]

Анионная (карбанионная) полимеризация В качестве катализаторов анионной полимеризации применяют ся эдектронодонорные соединения, например щелочные металл органические соединения и т. п. Часто применяют, например продукты взаимодействия алкоголятов вторичных спиртов и на-трийалкилов с галогенидами натрия (алфиновые катализаторы) и металлорганические катализаторы, например металлалкилы в сочетании с галогенидами титана, ванадия и других металлов переменной валентности. Для анионной полимеризации олефи-нов обычно применяется катализатор триэтилалюминий с сока-тализатором — четыреххлористым титаном. [c.33]

При полимеризации пропилена стереоспецифичность снижается с увеличением атомного радиуса металла, как это видно на примере алкильных производных бериллия, алюминия и цинка Каталитическая система бериллнйалкил — треххлористый титан способна полимеризовать углеводороды общей формулы СНг=СНР. С четыреххлористым титаном или ванадием предлагается полимеризовать ряд олефинов, таких как этилен, пропилен, стирол, бутадиен полимеризация пропилена выделяется особо . [c.37]

Этилмагний с четыреххлористым титаном или с ацетилацетона-тами титана, железа или ванадия предложено использовать в качестве катализатора полимеризации. Добавление водорода к оле-финам в ходе реакции позволяет контролировать молекулярный вес полимеров чем больше количество добавленного водорода, тем сильнее понижение молекулярного веса [c.42]

Единственное широкое применение тетраалкильные соединения олова нашли в качестве катализаторов полимеризации. Высококристаллические полиолефины получены с катализаторами, содержащими тетраэтил- или тетрафенилолово и галогенид переходного металла (титан, ванадий или молибден)в парафиновом растворителе при 100—200° С и 20—100 ат. На каталитических системах, включающих алюминийхлорид, четыреххлористый титан и олово-алкил, например тетраэтилолово, при умеренных температурах (ниже 100° С) и атмосферном давлении получают полимеры пропилена, бутилена, этилена, диенов, а также смесей олефинов . [c.111]

В дальнейшем были исследованы влияния других соединений дереходных металлов на прямой синтез диэтилалюминийгидрида, [12, 20, 31, 32]. Результаты исследований представлены в табл. 13, из которой видно, что наиболее эффективными катализаторами оказались четыреххлористые титан и ванадий. Специальными исследованиями установлено, что в присутствии 0,01—0,10% (мол.) [c.143]

В результате этих и других исследований найден обширный класс комплексных металлорганических катализаторов, получаемых взаимодействием по крайней мере двух соединений—соединения переходного металла (катализатора) и алюминийорганического соединения (сокатализатора). В качестве катализатора, кроме упомянутого выше четыреххлористого титана, могут применяться треххлористый титан, различные алкилортотитанаты, хлорокись ванадия, треххлористый хром и др. Сокаталнзаторами могут служить различные алюминийорганические соединения, а также органические производные ряда других металлов лития, натрия, магния, цинка и др. Из алюминийорганических соединений при получении полиэтилена чаще всего применяется триэтилалюминий [221], реже пользуются диэтилалюминийхлоридом [126]. Широкое применение при получении различных полимеров на- [c.243]

В литературе описано получение ПВХ (с 12%-ным выходом) полимеризацией винилхлорида под влиянием кадмийорганических соединений " . Очевидно, в этих работах из исходных смесей не был полностью удален кислород воздуха, так как сами по себе кадмийалкилы навряд ли способны вызывать полимеризацию винилхлорида. Кадмийалкилы обычно применяют в комбинации с активаторами, например с кислородом перекисью водорода, двуокисью марганца, гидроперекисью изопропилбензола , бензо-хиноном , с четыреххлористым титаном хлористым фенил-ванадием , азотнокислым серебром, хлористым цинком и трихлорокисью ванадия . Однако выход полимера при использовании указанных инициирующих систем с диэтнлкадмием не превыщает 15— 35%. Энергия активации, процесса полимеризации винилхлорида под влиянием смеси диэтилкадмия и гидроперекиси кумола составляет 16 ккал1моль. [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология