Карбоновые кислоты карбоксилированием

Получение третичных карбоновых кислот карбоксилированием олефинов смесью муравьиной и концентрированной серной кислот [c.234]

До сих пор нет прямого подтверждения наличия кислородсодержащих функциональных групп в молекулах ископаемых порфиринов. В работе [824] масс-спектрометрически с использованием стеклянной обогреваемой системы напуска показано присутствие карбоксильных групп в молекулах порфиринов, выделенных из горючего сланца, сланцевой смолы и нефти. Тем не менее особенности поведения карбоксилированных порфиринов при масс-спектрометрическом анализе [825] не дают возможности получить достоверную информацию о карбоксилированных соединениях в смеси ископаемых порфиринов. Имеются указания на небольшие количества (до 2%) порфиринов с остатками карбоновых кислот и сложноэфирными группами [825—827] в битуминозных компонентах осадочных пород. Однако более поздние исследования [51, 319] не подтвердили этих данных, по крайней мере для порфиринов нефти и гилсонита. [c.147]

Карбоксилирование. Алкильные н арильные производные, а также ацетилиды металлов более положительных, чем магний, или соответствующие реактивы Гриньяра, способны присоединять очень слабо электрофильную двуокись углерода, давая соль соответствующей карбоновой кислоты. [c.265]

Поскольку карбоновые кислоты, за исключением угольной, находятся в высшей степени окисления, многие методы их получения основаны на окислении (разд. Б). Однако иногда следует предпочесть гидролиз производных кислот, находящихся в той же степени окисления (разд. А). В дополнение к методам получения кислот, основанным на окислении, в разд. В обсуждается восстановление двуокиси углерода под заголовком Карбоксилирование металлоорганических соединений . Хотя все методы получения карбоновых кислот можно было бы разделись на эти три типа, полезно отдельно рассмотреть методы, приводящие к глубоким изменениям. Поэтому добавлены разделы,, описывающие методы конденсации (разд. Г), щелочного расщепления (разд. Д), электрофильного замещения и присоединения (разд. Е) и перегруппировок (разд. Ж)- [c.220]

Электролиз натровых солей карбоновых кислот — реакция Кольбе — обычно используется для получения углеводородов и рассматривается как процесс рекомбинации углеводородных радикалов, образующихся при электрохимическом окислении иона кислоты и де-карбоксилировании. В ходе изучения электролиза натровых солей карбоновых кислот ряда адамантана выяснилось, что окисление идет до [c.157]

Реакция. Синтез карбоновой кислоты взаимодействием реактива Гриньяра с твердым диоксидом углерода (карбоксилирование металлоорганического соединения). Этот метод удобен также для получения изотопно меченых по С соединений посредством взаимодействия реактивов Гриньяра с С02 или с СОз. [c.502]

Окисление с переносом электронов от алкильных радикалов к иону Си(П) протекает легче, чем окисление РЬ(1У) [ 15]. Соединения Си(П) сами по себе обычно не вызывают де-карбоксилирования в мягких условиях, но комбинация РЬ(1У)(0Ас)4 и Си(П)(0Лс)2 очень эффективна для гладкого превращения карбоновых кислота алкены [16]. Первичные карбоновые кислоты дают исключительно терминальные алкены так, из нонановой кислоты образуется октен-1 (выход 87%), но не октен-2. Для несимметричных вторичных алкильных радикалов, полученных из вторичных карбоновых кислот, окислительное элиминирование может протекать в нескольких направлениях. [c.31]

Мицкевич И. И., Ерофеев Ь. В. Сопряженное с окислением ди-карбоксилирование карбоновых кислот. Минск, Наука и техника, [c.52]

МУРАВЬИНАЯ КИСЛОТА (П, 327-331 V, 308-310). Карбоксилирование (П, 329—330). С-Бицикло-[3,3,0] 01С-тан-1-карбоновая кислота (2) легко получается [1] с выходом около 25% взаимодействием 1 1 с-бицикло-[3,3,0]-октена-2 (1) с 98—100%-ной М. к. в присутствии серной кислоты прн комнат- [c.348]

Карбоксилирование металлоорганических реагентов служит одним из универсальных способов получения карбоновых кислот (см. разд. 15.1.4). [c.209]

Терефталевую кислоту предложено также получать частичным де-карбоксилированием кислых щелочных солей бензолполикарбоновых кислот, у которых нейтрализованы две карбоксильные группы. При этом свободные карбоксильные группы отщепляются в виде углекислого газа, а образующиеся нейтральные соли бензолдикарбоновых кислот изомеризуются в терефталат [77, 78]. Примером может служить образование терефталата из дикалиевой соли пиромеллитовой (бензол-1,2,4,5-тетра-карбоновой) кислоты при 400° в атмосфере углекислого газа [78]. [c.162]

Из сс-нафтолята калия получают 1-нафтол-4-карбоновую кислоту. Карбоксилирование р-нафтолятов может привести в зависимости от металла и температурного режима процесса к солям 2-нафтол-1-карбоновой кислоты, 2-нафтол-З-карбоновой кислоты, 2-нафтол-6-карбоновой кислоты и 2-нафтол-8-карбоновой кислоты. Из них наиболее важной является 2-нафтол-З-карбоновая кислота, образующаяся при действии СО2 на сухой р-нафтолят натрия при 200—260° С [c.260]

Реппе, применив в качестве катализатора карбонил никеля ти галогениды никеля, образующие карбонилы в ходе самой реакции), распространил оксоироцессы на ацетилен, спирты и простые эфиры и нашел, что донорами водорода (протона) могут быть не только молекулярный водород, но также вода, спирты, меркаптаны, амины и т. д. В этих случаях образуются уже не альдегиды, а карбоновые кислоты или их производные (реакции карбоксилирования и карбонилирования) [c.542]

Из таблицы видно, что для всех рассмотренных случаев (з исключением превращения орто- и изофталатов) введение в реакци онную смесь бензоата калия ускоряет перегруппировку (см. табл. статьи Термокаталитическое превращение калиевых солей бензол карбоновых кислот в настоящем сб.), а скорости декарбоксилиро вания бензолкарбоксилата и карбоксилирования бензоата калия 1 [c.166]

Действительные скорости расходования вещества определялись путем суммирования наблюдаемой скорости расходования исходного вещества (табл. 1) и скорости образования этого же вещества за счет карбоксилирования бензоата. Эта величина рассчитывалась с учетом соотношения компонентов при карбоксилировании. Аналогично вычислялись и скорости образования о-, м-,п-фтала-тов за счет карбоксилирования и декарбоксилирования бензолкарбоксилатов калия в случае смесей калиевых солей бензолтри-карбоновых кислот с бензоатом. Соотношения компонентов при декарбоксилировании были приняты на основании данных работы [3, стр. 177]. Вычисленные значения действительных скоростей декарбоксилирования и карбоксилирования представлены в табл. 2. [c.170]

КАРБОКСИЛИРОВАНИЕ — непосредственное введение карбоксильной группы в молекулы органических соединений действием СО2. Если в раствор магнийор-ганического соединения пропускать СО2, то после гидролиза образуется соответствующая карбоновая кислота [c.120]

С2Нб+12Р-- -С2рб+6НР-Ь 12 или реакции алкосилирования, ацетоксилирования и т. п. Окисление карбоновых кислот при высоких анодных потенциалах протекает с образованием свободных радикалов, которые участвуют в реакции карбоксилирования с последующей димеризацией [c.273]

Реакцию проводят обычно, добавляя металлоорганическое соединение, растворенное в подходящем инертном растворителе, к большому избытку мелкоразмельченной твердой СОг особенно широко эта реакция применяется для получения кислот ацетиленового ряда. В тех случаях, когда образующаяся карбоновая кислота легко может быть выделена и охарактеризована, реакцию карбоксилирования можно с успехом использовать для доказательства возникновения карбанионов. Еще одним примером может служить реакция Кольбе — Шмидта (см. стр. 269). [c.265]

В обзорных работах [II рассмотрены общие вопросы по синтезу" нитрилов. Как классические реакции обмена алкилгалогенида с цианистым натрием, так и реакции обмена между арилгалогенидами и цианидом одновалентной меди были значительно усовершенствованы путем применения апротонных растворителей (разд. А.1). Эти методы, наряду с дегидратацией амидов (разд. В.1) и оксимов-(разд. В.4), до сих пор остаются наиболее общими и надежными, путями получения нитрилов. Относительно новым методом, особенно полезным для получения низкокипящих нитрилов (разд. В.5), является реакция обмена между нитрилом и карбоновой кислотой. Реакции присоединения, вероятно, следует прежде всего рассматривать как метод получения цианидных групп, связанных с третичным атомом углерода (разд. Г). Большая часть других методов не имеет такого общего характера. Однако они могут быть подходящими и даже незаменимыми при получении какого-либо конкретного нитрила из единственно доступного исходного соединения. Например, а гипотетическом случае, при необходимости получить адаман-тилцианид, имея в качестве исходного материала только адамантан, можно было бы провести галогенирование с последующим обменом с цианидом, либо прямое цианилирование нли карбоксилирование с последующим амидированием и дегидратацией (разд. В.1). [c.431]

Тианафтен легко вступает в реакции замещения водорода металлами. Натрий или амид натрия взаимодействует с тианафтеном в ксилоле или этиловом эфире, образуя 2-натрий- и 2,3-динатрий-производные. Карбоксилирование приводит к соответствующей карбоновой кислоте (уравнение 83). Реакция транс-замещения металлом с применением бутиллития также дает соответствующее 2-литиевое производное. Взаимодействие с этилмагний-бромидом ведет к образованию 2-тианафтенмагнийбромида. [c.292]

Тетрагидрофуран-2-карбоновая кислота была получена также путем карбоксилирования под давлением дигидрофу-рана окисью углерода и аммиаком или первичными и вторичными неароматическими аминами в присутствии цианидов одноваленгиых и двухвалентных ме1аллов. [c.52]

Карбоксилирование — непосредственное введение карбоксильной группы СООН в органические соединения действием СО2. Если в раствор магнийоргагшческого соединения пропускать СОз, то после гидролиза образуется соответствующая карбоновая кислота [c.63]

РибуЛозодифосфат превращается в енол (или, возможно, в 3-кетосоеди-нение). При отщеплении протона от 3-ОН-группы образуется енолят-янион, необходимый для осуществления стадии карбоксилирования. Первым продуктом карбоксилирования [второе промежуточное соединение, поставленное в уравнении (7-81) в скобки] является р-кетокис-лота. Было показано [166], что она подвергается ферментативному гидролизу в соответствии с уравнением (7-61). В пользу этого механизма свидетельствует тот факт, что карбоновая кислота, имеющая следующее строение [c.175]

Осуществлен газо-жидкостный хроматофафический анализ разветвленных карбоновых кислот, образующихся при карбоксилировании а-олефинов С —С, . Кислоты определяются в виде их метиловых эфиров на медной капиллярной колонке длиной 50 м и внутренним диаметром 0,25 мм в качестве жидкой фазы используется полипропилен-гликоль. Относительные удерживаемые объемы метиловых эфиров изомерных кислот возрастают в ряду а-метил — а-пропил-, а, а-диметил-, а-метил — а-этил-, а-бутил-, а-пропил-, а-этил- и а-метилалкано-вые. [c.61]

Этот путь синтеза ароматических карбоновых кислот обычно более универсален, чем карбоксилированне реактива Гриньяра и окисление боковых цепей. Мы только что убедились, что чистые бромпроизводные, необходимые для получения реактивов Гриньяра, чаще всего получаются через соли диазония кроме того,,существует большое число групп, которые мешают получению и применению реактивов Гриньяра (разд. 15.17). Нитрогруппу, как правило, легче ввести в молекулу, чем алкильную боковую цепь кроме того, боковую цепь нельзя превратить в карбоксильную группу в том случае если молекула содержит другие группы, чувствительные к окислению. [c.739]

Реактив Гриньяра осаждается из раствора при более низкой температуре. Карбоксилированне реактива Гриньяра при более высокой температуре снижает выход карбоновой кислоты. При температуре карбоксилирования —20° кислота не является главным продуктом реакции. [c.64]

Левин и Хаузер [1] получили метиловый эфир циклогекса-нон-2-карбоновой кислоты (т. кип. 94—95° прн 10 мм рт. ст.), проводя карбоксилированне твердой двуокисью углерода с выходом 387о в расчете на циклогексанон. [c.305]

Две новые модификации первоначального синтеза по Курциусу имеют много практических преимуществ. Полуэфиры малоновой кислоты можно легко получить а-карбоксилированием сложных эфиров эфир добавляют к н-бутиллитию и диизопропиламину в тетрагидрофуране, получившуюся смесь обрабатывают диоксидом углерода (32). С другой стороны, превращение полуэфира в уре-тан (16) может быть достигнуто с помощью дифеннлфосфоразида, однако спирт необходимо добавлять через час, иначе диэфнр окажется единственным продуктом схема (21) [33]. Несмотря на то, что карбоновые кислоты можно аминировать непосредственно схема (17) , этот метод, хотя и более длинный, остается жизнеспособной альтернативой. [c.239]

Металлирование метоксиферроцена и-бутиллитием в эфире и последующее карбоксилирование привели к 1- 1етоксиферроцен-2-карбоновой кислоте (I) (выход 69%) [c.165]

Аналогичным образом был прометаллирован и карбоксилирован 1,Г-ди-метоксиферроцеп, в результате с выходом 26% выделена 1,Г-диметокси-ферроцен-2-карбоновая кислота (II) [c.165]

Феноксатиин-1-карбоновая кислота была получена карбоксилированием [c.74]

Карбоксилирование. Адамаитан превращается в 1-адамаитаи-карбоновую кислоту при реакдии с большим избытком М. к. в четыреххлористом углероде в присутствии пфе/л-бутанола и коиц. серной кислоты [101. Побочная реакция — восстановление трет-бутанола до изобутана, который частично карбоксилируется в три-метилуксусн) Ю кислоту. Обработка смеси включает кристаллиза- [c.329]

Второй этап синтеза пурина - образование шестичленного кольца пурина. Три атома уже находятся в рибонуклеотиде аминоимидазо-ла, три других атома происходят из СО2, аспартата и формилтетра-гидрофолята. Следующий атом углерода шестичленного кольца вводится путем карбоксилирования рибонуклеотида аминоимидазола, что приводит к образованию рибонуклеотида 5-аминоимидазол-4-карбоновой кислоты. Это промежуточный продукт (см. рис. 14.2). [c.421]

При препаративном восстановлении бензальацетофенона, бен-зальацетона, р-фенилакролеина и кротонового альдегида в диметилформамиде образуются полимерные продукты, главным образом, вероятно, за счет реакции анион-радикалов типа (IX) с исходным соединением. Если электролиз вести в присутствии двуокиси углерода, то образуются карбоновые кислоты [очевидно, за счет карбоксилирования промежуточных продуктов (IX) и (X)]. [c.182]

Карбоксилированием 1-нафтола по реакции Кольбе - Шмитта получают 1-гидрокси-2-нафталинкарбоновую кислоту, которая применяется в производстве цветных фотоматериалов, а также ингибиторов коррозии. Восстановлением 1-гидрокси-2-нафталин-карбоновой кислоты амальгамой натрия в водном растворе в присутствии Н3ВО3 синтезируют 1-гидрокси-2-нафталинкарбаль-дегид, использующийся в производстве красителей [17]. [c.285]

Карбоксилированием 2-нафтола по реакщ1и Кольбе - Шмитта при 130 °С получают 2-гидрокси-1-нафталинкарбоновую кислоту, которая при 220 °С изомеризуется в З-гидрокси-2-нафталин-карбоновую кислоту. Ариламиды этой кислоты - азотолы синтезируют по следующей схеме [17] [c.289]

Несмеянов и Макарова [463] наблюдали образование магнийорганических соединений при разложении борфторидов арилдиазония магнием. Из Аг2МВр4, где Аг — фенил, о- и п-толил, анизил, а-нафтил и п-этоксифенил, в эфире, тетрагидрофуране, дибутиловом эфире, анизоле, диметилформамиде при разложении магнием образуются магнийорганические соединения, которые при карбоксилировании образуют карбоновые кислоты с незначительным выходом. [c.49]

В присутствии солей кадмия, соединений, связывающих воду (например, карбида алюминия), и углекислого калия при 350—420° и давлении углекислого газа порядка 1200—1600 атм наблюдается в небольшой степени прямое карбоксилирование ароматических и гетероциклических углеводородов [105, 106]. Из бензола и нафталина при этом в качестве главных продуктов были получены с небольшими выходами соответственно терефталевая и нафталин-2,6-дикарбоновая кислоты, а из тиофена — тиофен-2,5-дикарбоновая кислота. Вместо углекислого калия при карбоксилировании ароматических и гетероциклических углеводородов можно использовать щелочные соли карбоновых кислот [107, 108]. [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология