Карбоновые кислоты ароматические, синтез

Авторами на протяжении многих лет изучалась реакция алкилирования карбоновых кислот, ароматических углеводородов, фенолов и их производных этиленовыми углеводородами. Исследования проводились в присутствии катализаторов на основе фтористого бора, который, как известно, за последние десятилетия стал одним из распространенных катализаторов в органической химии [14] и особенно эффективным оказался в процессах алкилирования. Эти наши исследования и составляют основу данной монографии. В связи с тем, что алкилбензолы и некоторые их производные в настоящее время широко используются в качестве исходных продуктов для различных синтезов через гидроперекиси, в монографию включена специальная глава — Автоокисление алкилароматических углеводородов . Эта глава особенно наглядно показывает значение реакции алкилирования ароматических углеводородов. Она написана главным образом на основе литературных данных и включает наши исследования, выполненные за последние годы. [c.5]

Взаимодействие спиртов с ангидридами и хлорангид-ридами протекает легче, чем с карбоновыми кислотами. Метод синтеза сложных эфиров с помощью хлорангидридов имеет широкое применение, поскольку эта реакция необратима. Хлорангидриды ароматических кислот несколько менее активны по сравнению с хлорангидридами кислот алифатического ряда. Выделяющийся при реакции хлороводород можно удалять из сферы реакции или поглощать каким-нибудь основанием — гидроксидом натрия, диметиланилином, пиридином или магнием. Наиболее общим является метод, в котором используют пиридин. Механизм ацилирования спиртов хлор ангидридами кислот можно представить схемой [c.51]

Окисление карбоновых кислот пероксидом водорода в присутствии кислотного катализатора — наилучший обший метод синтеза перкислот [383]. Наиболее распространенным катализатором для субстратов с алифатическими группами К является концентрированная серная кислота. Реакция обратима, и равновесие можно сместить вправо, удаляя воду или применяя избыток реагента. Для субстратов с ароматическими группами К наилучшим катализатором является метансульфокислота, которая используется и как растворитель. [c.307]

Замещение сульфогруппы нитрильной группой —С=Ы. См. Нитрильный синтез ароматических карбоновых кислот (стр. 379). [c.359]

Окислением ароматических колец могут быть получены фенолы, хиноны и карбоновые кислоты, весьма важные для синтеза промежуточных продуктов, красителей и полимеров. Окисление ароматических колец, как правило, идет значительно труднее, чем окислительные реакции в боковых цепях. Из ароматических углеводородов бензол, в котором электронная плотность полностью выравнена, окисляется труднее всего. Нафталин, в котором эта выравненность нарушена, окисляется значительно легче. Еще легче по тем же причинам идут эти процессы с антраценом и фенантреном. Во всех случаях электронодонорные заместители в кольце облегчают течение реакций окисления. [c.323]

Под основным органическим синтезом подразумевают обычно многотоннажные производства, например производства карбоновых кислот, альдегидов, кетонов, ароматических и непредельных углеводородов и др. Тонкий органический синтез — это производство лекарственных веществ, красителей, душистых веществ и других химических соединений, выпускаемых в сравнительно небольших количествах, но более сложных по химическому строению, чем продукты основного органического [c.11]

При синтезе Перкина альдегиды взаимодействуют с ангидридами алифатических карбоновых кислот, причем образуются a, -ненасыщенные карбоновые кислоты. В качестве оснований, служащих конденсирующими средствами, используются щелочные соли карбоновых кцслот или третичные основания (пиридин). Лучще всего идет реакция с ароматическими альдегидами, она приводит к образованию коричных кислот [c.144]

Выходы продуктов ароматического ряда колеблются от 37 до 95%. Амиды используют в качестве промежуточных соединений при синтезе карбоновых кислот и альдегидов. [c.410]

Реакция. Синтез ароматических карбоновых кислот окислением алкилароматических соединений перманганатом калия. Этот общий метод применим и для гетероароматических соединений, например а-пико-лин -> пиридин-2-карбоновая кислота. [c.169]

Реакция. Синтез ароматического кетона ацилированием ароматического углеводорода хлорангидридом карбоновой кислоты, катализируемым кислотами Льюиса (ацилирование по Фриделю-Крафтсу). Электрофильное замешение в ароматических соединениях (ср. И-3). [c.482]

Тиофенкарбоновые кислоты могут быть получены при помощи многих общих методов, применяемых для синтеза карбоновых кислот ароматического ряда. Повидимому, наиболее удобным лабораторным способом является взаимодействие галоидного тиенилмагния с двуокисью углерода. Эта реакция была использована для синтеза тиофен-2- [139—141] и тиофен-З-карбоновых кислот [113], а также гомологов этих кислот [37, 50]. Этим методом были также получены 3,4,5-трихлор- и 3,4,5-трибромтиофенкарбоновая кислота [35]. [c.182]

Perkin реакция Перкина (I. синтез коричных кислот конденсацией ароматических альдегидов с ангидридами карбоновых кислот 2. синтез алициклов из р-дикарбонильных соединений и алкилдигалогенидов) [c.428]

Бензойная кислота — простейшая карбоновая кислота ароматического ряда. Она применяется для синтеза красителей, для получения перекиси бензоила — важного химиката для производства пластмасс, а также в медицине и нишевой промышленности. Получают ее в промышленности окислением толуола или омылением бензотрихлорида. Одним из способов очистки технической бензойной кислоты является перекристаллизация. На примере бензойной кислоты учащиеся должны освоить этот важнейший прием очистки твердых органических веществ. В 100 лл воды растворяют при нагревании до кипения 2 г технической бензойной кислоты и быстро фильтруют горячий раствор. Горячую фильтрацию ведут через специальные воронки с обогревом (электрической спиралью или газовой горелкой). Фильтрат делят на две части. Половину быстро охлаждают, например, поместив колбочку в холодную воду из раствора выпадают мелкие кристаллы бензойной кислоты. Вторую половину фильтрата оставляют медленно охлаждаться и наблюдают постепенное выпадение крупных кристаллов бензойной кислоты, цмеющих форму пластинок. Кристаллы отфильтровывают, высушивают и взвешивают. По разности весов взятой и полученной бензойной кислоты определяют потери при перекристаллизации. [c.104]

Далее следует познакомить учащихся с бензойной кислотой—простейшей карбоновой кислотой ароматического ряда. Она применяется для синтеза красителей, для получения пероксида бензола - важного химиката в производстве пластмасс, а также в медищ1не и пищевой промышленности. Получают ее в промышленности окислением толуола или омылением бензотрихлорида. [c.158]

Ацилирование аминов часто проводят с целью защиты аминогруппы от действия других реагентов, в первую очередь—окислителей. Ацилирование аминоз можно проводить ангидридами кислот (в синтезах ацетанилида, п-ацетаминофенола, п-ацетотолуидина), хлорангидрида-ми и карбоновыми кислотами (в синтезе бензанилида из бензойной кислоты и анилина). Ацилирование ароматических аминов ангидридами и хлорангидридами кислот осуществляется очень легко, значительно труднее — кислотами. Механизм ацилирования аминов очень похож на механизм ацилирования спиртов [c.53]

Однако прямой синтез ди- и полика,рбоновых кислот этим методом невозможен. Первая карбоксильная группа тормозит окисление в среде углеводорода, а продукты дальнейшего окисления метилбензойных кислот (кислотоспирты, альдегидокислоты) связывают в комплексы незначительные количества катализатора (1—3-10 моль/моль углеводорода) и прекращают процесс. Не удается использовать окисление в среде углеводорода также при получении карбоновых кислот из ароматических полициклических углеводородов и их гомологов. [c.43]

Серьезные трудности реализации окисления в полярном растворителе связаны с применением высококоррозионных сред (кипящие органические кислоты при температуре процесса 150— 230°С и давлении 0,7—3,5 МПа), наличием в цикле значительных объемов дорогостоящих катализаторов и растворителей, затратами на их регенерацию. Однако технически они преодолимы, и названный процесс относится к числу перспективных направлений синтеза терефталевой, тримеллитовей, нафтойных, бензойной, дифеновой [62, с. 210] и ряда других карбоновых, особенно по-ликарбонавых кислот ароматического ряда. [c.44]

В настоящее время одним из важнейших направлений в органической химии является направленный поиск биологически акгавных веществ с целью создания лекарственных препаратов С этой точки зрения значительный интерес представляют ароматические карбоновые кислоты, содержащие адамантнльную или ацетильн)оо группу. В настоящее время мегоды синтеза таких соединений отсутствуют. [c.44]

Во МПУГИХ случаях можно проводить амидирование дихлорангидридов как одной, так и по двум функциям. Хлорангидриды карбаминсвои кислоты, образу щпеся из фосгена и аммиака или аминов в строго определенных условиях [559], цр менялись для синтеза амидов ароматических карбоновых кислот по реакции Фр деля — Крафтса и для получения Бесишдатрично замещенных мочевин. [c.435]

Обычно перекиси ароилов и арены образуют с низкими выходами ароматическую карбоновую кислоту и соответствующий бифенил. При использовании ароматических нитросоединений выходы существенно возрастают [18, 19]. Например, в случае л -динитробен-зола в качестве добавки выходы бифенилов увеличиваются с 50 до 80—90%. Этот метод применим к синтезу арилбензолов, в которых арильная группа содержит только галоген, алкильный или арильный заместитель. В некоторых случаях и в отсутствие добавок замещенные бензолы (СеНдВг, СаНаЫОа) вступают в реакцию с перекисями ароилов и дают с приемлемыми выходами соответствующие диарилы [20, 19]. [c.71]

Наибольишй интерес эта перегруппировка представляет с препаративной точки зрения, поскольку она позволяет проводить прямое превращение кислот в амины. При нагревании ароматических карбоновых кислот с гидроксиламином и полифосфорной кислотой (обычно при температуре 150—170 °С) через 5—10 мин после начала выделения углекислого газа in situ образуется гидроксамовая кислота, которая затем перегруппировывается [22]. Этот метод синтеза проще, чем реакция Шмидта (разд. Ж-5), хотя он и не находит столь общего применения, как реакции разложения Курциуса (разд. Ж-3) или Гофмана (разд. Ж-2). Выходы составляют около 82%, но в некоторых случаях, особенно для алифатических соединений, при взаимодействии с полифосфорной кислотой удается получить лишь следы амина. [c.567]

Этот синтез похож на синтез Гаггермана — Коха, но в данном случае формилгалогенид выделяется перед введением в реакцию. Фтористый формил формилирует ароматические углеводороды (а также спирты, фенолы, соли карбоновых кислот, тиоспирты и первичные и вторичные амины) [10]. Этот реагент можно получить из муравьиной кислоты и кислого фторида калия или из смешанного ангидрида уксусной и муравьиной кислот и безводного фтористого водорода. В качестве катализатора следует предпочесть трехфтористый бор выходы с ароматическими углеводородами колеблются от 56 до 78%. [c.50]

Этот метод синтеза применим только для получения сложных виниловых эфиров, простых виниловых эфиров (из фенола) и винил-сульфидов (из тиофенола или алкилтиола) [164]. Для проведения реакции ароматическую или алифатическую карбоновую кислоту нагревают саму по себе или в каком-нибудь растворителе с дивинил-ртутью, полученной из хлорида ртути(II) и винилмагнийбромида в тетрагидрофуране [165]. В отсутствие растворителя реакция обычно проходит более чем на 50% за время меньше 5 мин при нагревании на паровой бане. Для безопасности реакцию необходимо проводить в хорошо вентилируемой тяге, поскольку дивинилртуть высоко токсична. Если проводить реакцию в инертном растворителе, можно выделить образующийся в качестве промежуточного соединения винилртутный эфир R 00Hg H = H2. Выходы виниловых сложных эфиров составляют от 38 до 74%. [c.306]

Ацилирование ароматических углеводородов по Фриделю — Крафтсу является важнейшим методом синтеза алкнлароматическнх кетонов. В качестве ацнлируюш,его средства применяют галогенангидрнды кислот (чаще всего хлорангндриды кислот), ангидриды кислот, а в определенных условиях — карбоновые кислоты Комплексообразование катализатора Фриделя — Крафтса с ре агентом происходит по кислородному атому, обладающему наибольшей основностью [c.420]

Другой способ синтеза а,р-ненасьщенных кислот бьш разработан В.Неркнньш (1868 г.) В реакции Неркина ароматические или гетероароматические альдегиды подвергаются конденсации в жестких условиях прн 170-200 °С с ангидридами алифатических кислот в присутствии солей карбоновых кислот в качестве основания. [c.1371]

Синтез Лрндта-Айстсрта представляет собой способ превращения карбоновых кислот в следующие выс. ише гомологи или их производные, как. например, в эфиры или амиды. Этот синтез применим как для алифатических, так и для ароматических кислот и состоит из трех стадии. [c.53]

Реакция Курциуса была успешно применена к алифатическим, алици-клическим, ароматическим гетероциклическим кислотам, к насыщенным и ненасыщенным кислотам и кислотам, содержащим различные функциональные группы. Она может быть проведена с почти любой карбоновой кислотой и таким образом является общим способом синтеза эфиров изоциановой кислоты и соединений, которые можно получить из этих эфиров, а именно уретанов, алкильных производных мочевины и аминов. Преимущество этой реакции заключается в том, что она позволяет получать первичные амины, совершенно свободные от примеси вторичных и третичных аминов и обычно содержащие аминогруппу в точно установленном положении. [c.323]

Общеизвестный способ этерификации ароматических карбоновых кислот спиртами в присутствии концентрированной серной кислоты неприемлем для получения высших алкил-нитробензоатов по той причине, что высшие спирты под действием серной кислоты легко окисляются и дегидратируются [3]. В связи с этим сложные эфиры нитробензойных кислот получают обычно взаимодействием хлорангидридов этих кислот с абсолютными спиртами. Эта реакция протекает настолько легко и гладко, что рекомендована для идентификации спиртов [4], однако применение ее для промышленного получения алкилнитробензоатов осложняется ядовитостью и сравнительно высокой стоимостью тионилхлорида, необходимого для синтеза исходных нитробензоилхлоридов. [c.90]

Этот синтез почти всегда приводит к образованию ароматического кольца, как это показано на приведенной схеме. Но иногда, в довольно редких случаях, реакция прерывается незадолго до стадии дегидратации. Например, при получении эфира фурантетра-карбоновой кислоты удается выделить соответствующее производное 3-окси-2,3-дигидрофурана. Выделение этого соединения служит [c.280]

Окисление спиртов. Гидратация ацетиленов. Пиролиз карбоновых кислот. Оксосинтез. Ацилирование ароматических соединений. Озонирование алкенов. Гидролиз гемдигалогензаме-щенных. Восстановление хлорангидридов кислот. Синтезы с использованием реактивов Гриньяра 69 [c.4]

Структура книги и рекомендации но ее использованию. После общих замечаний по планированию, подготовке и проведению органических реакций, по аппаратурному обеспечению эксперимента, ведению лабораторного журнала (гл. I) говорится о получении и превращениях соединений с простыми функциональными группами алкенов, алкинов, галогеналканов, спиртов, простых эфиров и оксиранов, органических соединений серы, аминов, альдегидов и кетонов, а также их производных, карбоновых кислот и их производных, ароматических соединений (гл. 2). Полученные соединения служат затем в качестве строительного материала для синтеза более сложных молекул. После описания важнейших методов образования связи С—С (разд. 3.1) следует раздел, посвященный образованию и превращению карбоциклов (разд. 3.2). гетероциклов (разд. 3.3) и красителей (гл. 4). Далее изложены. методы введения защитных групп и изотопных меток (гл. 5), а также приведены примеры регио- и стереоселективных реакций (гл. 6). Центральное место в книге занимают более сложные синтезы аминокислот, алкалоидов, пептидов, углеводов, терпенов, вита.минов, ферромонов, простаглан-динов, инсектицидов и фармацевтических препаратов, планирование и разработка которых обсуждаются с привлечением принципов ретро-синтетического расчленения (гл. 7). Почти все рассмотренные в этой [c.10]

В более широком смысле под альдольными реакциями понимают взаимодействие СН-кислотных компонентов с карбонильной группой или ее гетероаналогом [23а]. К ним относятся реакция Перкина (взаимодействие ароматических альдегидов с алифатическими ангидридами), конденсация Кляйзена [взаимодействие эфиров карбоновых кислот с СН-кислотами в присутствии алкоголятов или других сильных оснований (с. 216)], реакция Кнёвенагеля [взаимодействие альдегидов или кетонов с реакционноснособными метиленовыми соединениями в присутствии аминов (П-Зб, П-4) вариант Дебнера (пиперидин в пиридине)]. К реакциям альдольного типа можно также отнести реакцию Штоббе (взаимодействие альдегидов или кетонов с эфирами янтарной кислоты в присутствии гидрида натрия), синтез глицидных эфиров но Дарзану (Р-206, взаимодействие ароматических альдегидов или кетонов с эфирами а-галогенкарбоновых кислот в присутствии т/)ет-бутилата калия) и реакцию Реформатского (взаимодействие альдегидов или кетонов с эфирами а-галогенкарбоновых кислот в присутствии цинка). [c.205]

Диметоксифенилуксусная кислота [123]. Синтез гомолога карбоновой кислоты из ароматического альдегида через стадию конденсации с гиппуровой кислотой в азлактон [124] с последующим гидролизом последнего и окислительным расщеплением образовавщейся а-кетокис-лоты (общая схема превращения Аг—СНО-> Ar Hj—СООН). [c.411]

Установлен электроноакцепторный характер взаимодействия между ароматическими аминами и производными карбоновых кислот и показано, что реакция ацилирования, лежащая в основе синтеза ароматических полиамидов и соответствующих фор1юлимеров для полигетероариленов протекает по схеме [c.38]

Подробно были исследованы закономерности образования кардовых полиоксадиазолов одностадийной поликонденсацией в ПФК [49, 271, 275, 281]. Оказалось, что при одностадийной полициклизации дигидразида 4,4 -дифенилфталиддикар-боновой кислоты в ПФК, а также при взаимодействии 4,4 -дифенилфталидди-карбоновой кислоты с гидразинсульфатом наряду с ростом полимерной цепи имеет место побочная реакция по лактонному циклу, приводящая к образованию нерастворимого сшитого полимера. Данной реакции можно избежать, если осуществлять синтез полиоксадиазола на основе 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты и ее дигидразида или дигидразидов других ароматических дикарбоновых кислот, а также при использовании дигидразида 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты и различных ароматических дикарбоновых кислот. При этом процесс проводят в условиях одностадийной поликонденсацни в ПФК. [c.142]

ПФК часто применяют вместо таких гораздо более сильных кислотных реагентов, как хлористый алюминий и кон-цёнтрированная серная кислота. При обработке ПФК соединений, содержащих группы, чувствительные к действию более жестких реагентов, например сложноэфирную группировку, не происхрдит побочных реакций. К другим преимуществам ПФК по сравнению с концентрированной серной кислотой относится то, что ПФК не обладает заметным окислительным действием и лишь в незначительной степени проявляет склонность к замещению атомов водорода в ароматическом ядре или не проявляет ее вообще. Преимущества ПФК перед фтористым водородом, в особенности для циклизации арилзамещенных карбоновых кислот, заключаются в том, что с ПФК можно работать без особых мер предосторожности й, следовательно, в простой аппаратуре. Например, при получении а-тетралона из -j-фенилмасляной кислоты и ПФК. как описано в Синтезах органических препаратов [155], требуются только стакан и мешалка. [c.51]