Кетоны из гетероциклов

Образование енольных эфиров кетонов. О- или С-алкилирование р-дикетонов, р-кетоэфиров и гетероциклов будет обсуждаться в разд. 3.10. Получение эпоксидов по реакции Дарзана описано в разд. 3.13, а реакции образования эпоксидов через илиды сульфония можно найти в разд. 3.16. И наконец, разд. 3.17 содержит описание синтезов эфиров при нуклеофильном ароматическом замещении. [c.158]

Метиленовым компонентом (27) чаще всего служат кетоны, хотя аналогичным образом могут реагировать альдегиды,сложные эфиры, ацетиленовые углеводороды, диены, фенолы, некоторые гетероциклы. Оптимальная СН-кислотность (р/(а) метиленового компонента должна быть равна 15—25. Карбонильный компонент (28)—обычно формальдегид (наиболее реак- [c.203]

I. Укажите тип цикла и функциональных групп в молекуле данного вещества. а. Гетероцикл ароматический б. Гетероцикл неароматический в. Альдегидная группа г. Кетонная группа д. Тригалогенид [c.190]

I. К каким классам органических ооединений относится пирид-оксаль а. Гетероцикл ароматический б. Гетероцикл неароматический в. Спирт г. Фенол д. Альдегид е. Кетон ж. Амин [c.303]

Альдегидная или кетонная группа гексоз и пентоз взаимодействует с гидроксильными группами у С-4 или С-5. В результате образуются пяти- или шестичленные циклы. Эти циклы структурно аналогичны кислородсодержащим гетероциклам пирану и фурану [c.609]

Этот метод специально применяется для синтеза карбинолов впряду N-гетероциклов. Он применим только к кислотам с карбоксильной группой, расположенной в положении 2 или 4 пиридинового кольца [35, 36]. Выходы при этом методе синтеза получают низкие, но простота его проведения иногда делает его привлекательным. Альдегид или кетон берут в значительном избытке и проводят синтез как в растворителе, так и без него. Для некоторых случаев в качестве растворителя желательно применять -ци-мол [37]. Вероятно, альдегид нли кетон улавливают образующийся в качестве промежуточного соединения а-пиридил-анион [c.278]

Пяти- и шестичленные гетероциклы на основе о-диаминов и непредельных кетонов [c.159]

Далее, поскольку суффикс -он означает замену двух атомов водорода на кислород, то кетон (35) получает название ин-денон-1, а кетон (36)—инденон-4. В данных случаях можно считать, что локант обозначенного водорода не обязателен, так как локанты стоят у СО групп, однако СА сохраняет в названиях углеводородов и гетероциклов как локант обозначенного водорода , так и локант суффикса таким образом, в указателях СА кетон (35) называется 1Я-инденон-1 (Ш-1п(1еп-1-опе). [c.142]

Какие новые функциональные группы образую ся при взаимодействии гризеофульвина с йодистым водородом с разрывом С-О-связи в 1) гетероцикле, 2) СНзО-группах неарсжштиче-ского карбоцикла а. ОН-группа спирта б. ОН-группа фенола в. Альдегидная г. Кетонная [c.130]

Алкилирование ароматических аминов рассмотрено в книге Ола [81, галогенирование — в разделе о галогенпроизводных (гл. 7, разд. Г.З), нитрование — в разделе о нитросоединениях (гл. 20, разд. А.2), а ацилирование — в разделе о кетонах (гл. 11, разд. В.1, а также пример в.4). Некоторые типичные синтезы азотсодержащих гетероциклов, имеющих электрофильный характер, рассматриваются в разных разделах реакция Скраупа в разд. Е.З, бензидино-вая перегруппировка в разд. Ж.6 и индольный синтез Фишера в разд. Ж.7. [c.545]

Так же как и при синтезе альдегидов (гл. 10, разд. Г.2 и Г.З), многие гетероциклы в щелочных или кислых растворах можно рас-крьггь с образованием кетонов. Примерами таких гетероциклов могут служить фураны [1, 21, тетрагидрофураны [31, лактоны [4, 5], азлактоны [6], гидантоины [7], 5-алкилиден-2-тиооксазолидоны-4 [8], пирролоны [9], роданины [10] и более широко применяемые [c.139]

В химической чистке одежды широкое применение получили смеси углеводородов (бензин, уайт-спирит, скипидар, сивушное масло), углеводороды (бензол, циклогексан, тетралин,декалин), хлорпроизводные углеводородов (хлороформ, четыреххлористый углерод, дихлорэтан, дихлорэтилен, трихлорэтилен, тет-рахлорэтилен, хлорбензол), спирты (метиловый, этиловый, изопропиловый, глицерин, циклогексанол), кетоны (ацетон, цикло-гексанон), простые и сложные эфиры (серный эфир, диоксан, этилацетат, амилацетат), гетероциклы (пиридин). [c.7]

Реакция С-алкилирования является основой одного из важных синтетических методов наращивания углерод-углеродной цепи, позволяющего строить разнообразные углеродные скелеты. Для проведения межфазного С-алкилирования необходимо, чтобы в соединении присутствовали подвижные (активированные) атомы водорода. В межфазных условиях алкилируются, например, углеводороды типа циклопентадиена [194— 196], некоторые гетероциклы с подвижными атомами водорода [197—199], кетоны [200—218], активированные нитрилы [219— 268] и эфиры карбоновых кислот [269, 270], эфиры ацилуксус-ных кислот [271—274], эфиры циан- и изоциануксусных кислот [84, 275, 276], малоновый эфир и его производные [84, 277, 278], активированные сульфоны [279—286]. [c.93]

Основания Манниха-промежут. продукты при получении ненасыщ. кетонов, альдегидов, нитросоединений и гетероциклов. [c.644]

Известно, что дикетен 78 образует азотсодержащие гетероциклы при взаимодействии с обладающими активными метиленовыми и метильными группами анилами кетонов [92]. Используя этот реагент, удалось осуществить аннелиро- [c.36]

Особое место в ряду гетероциклизаций ненасыщенных карбонильных соединений занимают циклоконденсации на основе ароматических 1,2-диаминов. Эти реакции характеризуются многообразием направлений формирования нового гетероцикла, приводящим к различным, подчас неожиданным, структурам. Данная особенность связана с тем, что, во-первых, продукты "нормального" взаимодействия непредельного кетона с о-диамином - дигидрированные ди- и триазепи-новые системы - весьма химически лабильны и способны к дальнейшим превращениям. Во-вторых, при наличии альтернативы, процесс образования семичленных гетероциклов термодинамически заметно менее выгоден, чем шести-и пятичленных структур (особенно гетороароматических). И как следствие, распространенными явлениями при взаимодействии о-диаминов с халконами являются наложение на процесс конденсации вторичных химических побочных реакций. Такая неоднозначность нашла свое отражение в литературных дискуссиях по строению образующихся продуктов достаточно отметить, что некоторым из них последовательно приписывалось по три и более различных структур. В данном обзоре сделана попытка систематизации накопленных к настоящему времени в литературе данных и анализа закономерностей, касающихся реакций о-диаминов с халконами и их использования в синтезе гетероциклов. [c.140]

В случае, когда одна из аминогрупп диамина является эндоциклической в составе гетероцикла, в реакциях с непредельными кетонами также могут быть получены дигидродиазепины [17] [c.144]

Гетероорганические соединения тиокетоны, высококондеисиро-ванные арены, содержащие тиокетоны, тиоэфиры, тиофе-новые гетероциклы из функциональных групп характерны фенольные и кетонные, арены, циклоалканарены со средним числом колец 4-5, содержащие алкильные заместители С1-С1, пиррольные гетероциклы, фенольные и аминогруппы линеарно-конденсированные арены со средним числом колец 5-6, полифункционального типа (фенольные, карбоксильные, сложноэфирные группы, непредельные связи, алкоксиль-ные и хиноидные группы) [c.101]

Структура книги и рекомендации но ее использованию. После общих замечаний по планированию, подготовке и проведению органических реакций, по аппаратурному обеспечению эксперимента, ведению лабораторного журнала (гл. I) говорится о получении и превращениях соединений с простыми функциональными группами алкенов, алкинов, галогеналканов, спиртов, простых эфиров и оксиранов, органических соединений серы, аминов, альдегидов и кетонов, а также их производных, карбоновых кислот и их производных, ароматических соединений (гл. 2). Полученные соединения служат затем в качестве строительного материала для синтеза более сложных молекул. После описания важнейших методов образования связи С—С (разд. 3.1) следует раздел, посвященный образованию и превращению карбоциклов (разд. 3.2). гетероциклов (разд. 3.3) и красителей (гл. 4). Далее изложены. методы введения защитных групп и изотопных меток (гл. 5), а также приведены примеры регио- и стереоселективных реакций (гл. 6). Центральное место в книге занимают более сложные синтезы аминокислот, алкалоидов, пептидов, углеводов, терпенов, вита.минов, ферромонов, простаглан-динов, инсектицидов и фармацевтических препаратов, планирование и разработка которых обсуждаются с привлечением принципов ретро-синтетического расчленения (гл. 7). Почти все рассмотренные в этой [c.10]

Циклизация 1,1,2,2-тетрацианэтана с кетонами и ароматическими альдегидами / В.В.Алексеев, О.Е.Насакин, В.К.Промоненков и др. - Химия гетероцикл, соединений. 1980, № И, с. 1565-1566. [c.163]

Как и следовало ожидать, нуклеофилы присоединяются в положение 2, как и в случае простых у-пиронов, а положение 6 не затрагивается вследствие беизаннелирования. Под действием гидроксид-иона гетероцикл раскрывается, причем образуется соль р-ди-кетона (схема 36). Свободный дикетон обычно невозможно выделить, так как при подкислении он циклизуется и вновь образуется хромоновая система [61]. Длительная жесткая обработка щелочью может привести к расщеплению углерод-углеродной связи остатка р-дикетона с образованием смеси продуктов. В зависимости от того, какая из связей расщепляется преимущественно, смесь может состоять главным образом из соединений (52) и (53) или (54) и [c.92]

Следующая задача состояла в выяснении того, как два гетероцикла и две метоксигруппы присоединены к центральному карбо-циклу. Она оказалась нелегкой, о чем можно судить по перегруппировке келлина, которая происходит при его деметилировании в стандартных условиях в присутствии иодоводородной кислоты (схема 64). Удалось установить, что в результате перегруппировки образуется продукт (89), так как при его метилировании был получен не исходный келлин, а его изомер [91]. Рассмотренное превращение, обычно наблюдаемое в указанных условиях для 5-гидрокси-хромонов, известно как перегруппировка Вессели — Мозера. Она происходит при расщеплении гетероцикла с образованием 1,3-ди-кетона, в котором дикарбонильный фрагмент может взаимодействовать с одной из двух соседних свободных гидроксигрупп, то есть возможны два направления рециклизации с образованием исходного хромона или его изомера. [c.102]

Приведенный на схеме (75) метод синтеза флаванонов подобен главному методу синтеза пирилиевого ядра антоцианинов (см. разд. 18.1.4.3). Оба гетероцикла образуются циклизацией с участием остатка а,р-непредельного кетона и фенольной гидроксигруппы (схема 76) если эта гидроксигруппа расположена так, что она атакует карбонильную группу, то образуется пирилиевая соль, а если гидроксигруппа находится в другом арильном кольце, то происходит присоединение по Михаэлю с образованием флаванона. Таким образом, положение свободной о-гидроксигруппы является определяющим фактором многих синтетических подходов к флавоноидам. К счастью для химиков-синтетиков, в природных флаво-ноидах кольцо В образуется преимущественно из коричной кислоты, а не из ацетата, и поэтому очень редко имеет гидроксигруппу рядом с гетероциклом [см. формулу (104) и схему [67)], т. е. в положении, которое могло бы быть причиной неопределенности при синтезе. [c.111]

Основные направления распада арил (гетерил) кетонов в ряду гетероароматических соединений подобны фрагментации диарилкетонов и связаны с а-разрывами. При этом заряд в зависимости от стабильности образующегося иона преимущественно локализуется на фрагменте, содержащем арильную группу либо гетероцикл. Заметным процессом фрагментации кетонов этого типа является выброс из М+ молекулы СО [51] п+- 1+- [c.205]

Помимо того факта, что заместители в бензольном кольце индолов нормальные , т. е. ведут себя как обычные заместители в производных бензола, особо следует обратить внимание на реакционную способность индолов, имеющих уходящие группы в бензильном положении, особенно в положении 3 гетероцикла. Такие соединения вступают в реакции замещения крайне легко либо вследствие стабилизации положительного заряда атомом азота, либо, наоборот, в основных условиях вследствие потери индольного атома водорода. Последнее наблюдается при восстановлении 3-ацилиндолов алюмогидридом лития с образованием 3-алкилиндолов. В известном смысле 3-кетоны ведут себя подобно винилогам амидов промежуточные соединения, образующиеся в процессе восстановления, теряют атом кислорода, превращаясь в частицьг, которые, присоединяя второй гидрид-ион, образуют индолил-анион, а последний, в свою очередь, переходит в индол при обработке водой. [c.410]

Циклизация 2-арилтио- или 2-арилоксипроизводных альдегвдов, кетонов или кислот происходит в результате внутримолекулярной электрофильной атаки по ароматическому кольцу с замыканием гетероцикла и потерей молекулы воды этот путь обычно используют для получения бензотиофенов. [c.484]

Циклодегидратащ я 2-(о-гидроксиарилпроизводных) ацетальдегидов, кетонов или кислот (и в некоторых случаях 8-аналогов) дает гетероциклы этот метод особенно важен для синтеза бензофуранов. [c.485]

Циклоконденсация о-ациларилокси- или о-ациларилтиоуксусных кислот (эфиров) или соответствующих кетонов приводит к образованию бициклических гетероциклов [c.486]

Трехчленные гетероциклы с двумя гетероатомами обычно используются в качестве реагентов. Диазирины обычно служат источником карбена [38] — в основном они более устойчивы, чем эквивалентные изомерные диазосоединения, хотя иногда взрываются в чистом виде. Они могут быть получены окислением диазиридинов, которые в свою очередь образуются при конденсации кетонов или альдегидов с аммиаком и хлорамином [39]. Хлордиазирины, образующиеся при взаимодействии амидинов с гипохлоритом, могуг вступать в реакции N2- или SN2 -зaмeщeния [40]. [c.660]

Цианоформамидины, проявляющие нуклеофильные и электрофильные свойства в 1,3-положениях, реагируют с гексафторацетоном с образованием 5-членных гетероциклов [29]. Образование 5-членных гетероциклов — главная особенность гексафторацетона, некоторых перфторированных и частично фторированных кетонов, альдегидов и иминов в их реакциях с а-функцио-нальными производными карбоновых кислот, а-амино-, а-Ы-алкиламино-, а-К-ариламино- [30, 31], а-гидрокси- [32] и а-меркапто- [33] производными кислот. [c.202]

Смотреть страницы где упоминается термин Кетоны из гетероциклов: [c.396] [c.102] [c.119] [c.254] [c.233] [c.550] [c.397] [c.88] [c.160] [c.301] [c.303] [c.507] [c.123] [c.236] [c.253] [c.276] [c.284] [c.552] [c.194] [c.460] [c.242]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология