Полимеризация этиленовых производных

При действии серной кислоты на ненасыщенные углеводороды этиленового ряда происходит присоединение серной кислоты по месту двойной связи с образованием кислого и нейтрального эфиров. Некоторые ненасыщенные и ароматические углеводороды, например стирол и ксилол, также претерпевают изменения, вступая в реакцию конденсации. Под влиянием серной кислоты, как это уже указывалось раньше, происходит полимеризация кумарона, индена и их производных. [c.436]

К полимеризационным смолам относятся полимеры, построенные по типу предельных ациклических углеводородов, получаемые полимеризацией этиленовых углеводородов или их производных. [c.467]

Основными исходными мономерами, применяемыми для синтеза каучуков путем полимеризации, являются диеновые углеводороды и этиленовые производные. К диеновым углеводородам прежде всего относится дивинил, которому принадлежит первое место среди мономеров, а также хлоропрен, пиперилен и изопрен. Этиленовые производные—изобутилен, нитрил акриловой кислоты, стирол, метилстирол—применяются главным образом при совместной полимеризации с диеновыми углеводородами. [c.35]

Сополимерные каучуки. Так называют синтетические каучуки, получаемые совместной полимеризацией (сополимериза-цией, см.) диеновых соединений с некоторыми производными этилена типа СНг = СН—X. При этом получаются совместные полимеры (сополимеры), макромолекулы которых образованы разными мономерными звеньями — диенового и этиленового соединений. Среди сополимерных каучуков наибольшее значение имеют бутадиен-сти-рольные, бутадиен-нитрильные и изобутилен-изопреновые каучуки (бутилкаучуки). [c.85]

При полимеризации этиленовых производных с этими катализаторами протекает следующий цикл реакций [c.45]

При полимеризации (в первую очередь этиленовых производных) можно было ожидать, что мономеры будут соеди- [c.305]

Прн двухкратном замещении атомов Н этиленовой молекулы на группу X возможны два случая образование соединения СНг = СХг и ХСН = СНХ. Соединения первого типа обычно очень склонны к полимеризации, а производные второго типа сравнительно индиферентны и не дают высокополимерных веществ. Отрицательной группой X являются галогены, N, СО, ОН, арил и т. д. [c.104]

С. В. Лебедев установил основные закономерности полимеризации этиленовых и диеновых углеводородов, а также провел экспериментальные работы по полимеризации ацетилена и его производных. Работы С. В. Лебедева в области полимеризации диеновых углеводородов создали научные предпосылки для практического разрешения проблемы синтетического каучука.. [c.38]

Измерялись также теплоты присоединения одного этиленового производного к другому или одного циклического соединения к другому. Эти реакции представляют собой, разумеется, реакции полимеризации, когда взаимодействуют одинаковые соединения, и реакции сополимеризации, когда взаимодействуют различные соединения. Здесь снова интерес заключается в изменениях, наблюдаемых внутри гомологических рядов. Можно надеяться, что так удастся установить связь между теплотой полимеризации присоединения этиленовых производных и тепловыми эффектами процессов замещения или теплот полимеризации циклических соединений с размером цикла и энергией деформации в нем. Теплоты полимеризации неизбежно дают только разность между энергией химической связи в молекуле и в полимере. [c.25]

В табл. 51 приведены этиленовые производные и карбонильные соединения с различными заместителями для сравнения влияния их па способность к полимеризации. [c.183]

Диолефины с сопряженными двойными связями (дивинил, изопрен, хлоропрен и др.) полимеризуются легко. На процесс полимеризации дивинильных производных, как и этиленовых производных, большое влияние оказывает ха рактер заместителя и его положение. Наиболее легко полимеризуются производные дивинила, замещенные в положении 2 [c.123]

Б реакциях радикальной полимеризации способно участвовать абсолютное большинство выпускаемых промышленностью мономеров этиленового ряда, а также бутадиен и его производные (изопрен, хлоропрен). Однако активность мономеров в этих реакциях существенно зависит от природы заместителей при атомах углерода. Рассмотрим сравнительную активность мономеров на примере [c.29]

Полимеризационные с м о л ы. К полимеризационным смолам относятся полимеры, получаемые реакцией полимеризация преимущественно этиленовых углеводородов или их производных. [c.484]

Производные гидразина были использованы также в качестве катализаторов при полимеризации этилена [52] и этиленовых [c.223]

Полимеры, получаемые полимеризацией преимущественно этиленовых углеводородов или их производных, обычно называют полимеризационными смолами к этой группе относятся, например, полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен, поливинилхлорид, политетрафторэтилен, поливиниловый спирт, поливинилацетат, поликри-латы полистирол. Полимеры, получаемые в результате реакций поликонденсации, называют конденсационными смолами к ним относятся, например, полиамидные, мочевино-альдегидные, фенолоальдегидные, полиэфирные смолы. [c.485]

Сопряжение с этиленовой связью вносит значительный вклад в стабилизацию стирола и его замещенных в кольце производных, и это удерживает теплоту полимеризации на довольно низком уровне (АЯ от —16,0 до [c.116]

Вещества, в которых между соседними углеродными атомами осз ществляются о- и я-связи, называют соединениями с двойной связью. Вещества, в которых между соседними атомами углерода образуются а- и две я-связи, называют соединениями с тройной связью. Вследствие меньшей прочности я-связей углеводороды с двойными и тройными связями склонны к их раскрытию. По месту разрыва я-связей присоединяются различные атомы и атомные группировки. Из-за этого свойства такие углеводороды называют непредельными. Простейшим углеводородом с двойной связью между соседними атомами является этилен Нгс5 1СН2. Ряд производных этилена, образующихся при замещении атомов водорода в нем на радикалы предельных углеводородов, называют углеводородами этиленового ряда. Они объединяются общей формулой СиНап. Родоначальником углеводородов с тройной связью служа г ацетилен НС СН ц весь ряд, объединяемый формулой СпН2п-2, называют углеводородами ацетиленового ряда. Способностью непредельных углеводородов превращать я-связи в о-связи объясняется их способность к реакциям полимеризации [c.216]

Объемы атомов хлора, брома й иода значительно превышают объем атома водорода. Присутствие нескольких таких заместителей в молекуле производного этилена создает пространственные затруднения для сближения молекул мономера и их соединения. К тому же электроотрицательность атомов хлора, брома и иода и обусловленная этим полярность их связи с атомом углерода намного ниже электроотрицательности фтора и полярности его связи с углеродом. Это определяет меньшую поляризуемость этиленовой я-связи и, следовательно, постепенное снижение активности в реакциях полимеризации (от фтор- к иодзамещенным этилена.). [c.308]

Полимеризация этиленовых производных приобрела в настоящее время очень большое значение при производстве пластмасс. Выясняется, что некоторые заместители в молекуле этилена чрезвычайно повышают как скорость полимеризации, так и ее степень. Такими заместителями являются ароматические остатки (стирол), кислородсодержащие группы (акролеин, акриловая кислота и ее афиры, простой и сложный виниловые эфиры) и галоид (хлористый винил). Интересно отметить, что при скоплении подобных заместителей склонность к полимеризации сильно уменьшается (1,1-дифенилэтилен) или даже практически совершенно исчезает. Стилъбен на свету в бензольном растворе дает димер (ср. Чамичан и Зильбер [1012]). [c.359]

Некоторые виды полимеризации, называемые реакциями тело-меризации , начинаются с гомолитического разрыва молекулы, первый осколок которой атакует полимеризующееся этиленовое производное. После нескольких конденсаций реакционная цепь обрывается в результате соединения с другим осколком исходной молекулы, что приводит к образованию теломера, в котором обе части исходной молекулы присоединены к концам полимерной цепи. Примером этих реакций, относящихся к числу простых реакций конденсации, может служить полимеризация этилена в водной среде в присутствии четыреххлористого углерода (к). [c.401]

В 1922 г. Лебедев в докладе на П1 Менделеевском съезде [72] сообщил о первых результатах своих исследований в области полимеризации этиленовых соединений. Как известно, до этого он изучал термополимеризацию двуэтиленовых соединений. Доклад представлял собою скорее программу намечаемых работ по выяснению зависимости шособности этиленовых соединений к полимеризации от химического строения мономеров. Эта программа, вскоре была реализована при изучении процессов полимеризации этилена и его производных на силикатных катализаторах [73]. Было установлено, что способность этиленовых углеводородов к полимеризации зависит от их строения, от степени и порядка замещения водородных атомов этилена алкилами. На [c.127]

Значительно легче реагируют с 80-2 бутадиеновые углеводороды, причем наряду с высокополимерными веществами (степень полимеризации 840—1300) образуются и мономеры, которые, однако, нельзя рассматривать как начальную стадию образования полимеров. В других случаях, например у полисульфона циклогексена, степень полимеризации достигает только 40. Активность отдельных этиленовых производных чрезвычайно различна она изменяется не параллельно с полимеризационной активностью, а зависит и от других факторов. Сильно отрицательные заместители тормозят процесс, и, например, винилхлорид или эфиры акриловой кислоты не образуют сульфонов [c.131]

Наконец, при помощи совместной полимеризации двух различных этиленовых производных часто можно решить, полимеризуются ли оба олефина по одному или по разным механизмам. Это определяют, изучая действие различных катализаторов на смесь мономеров при этом происходит полимеризация либо одного, либо другого мономера, либо их сополимеризация, как, например, в случае стирола и. эфира у-метакриловой кислоты [178—180]. [c.252]

Один заместитель почти никогда не создает препятствий процессу полимеризации, и в этом определяется главным образом полярными влияниями заместителя на этиленовую связь мономера. Таким образом, очевидно, что иространствен-ные препятствия наблюдаются главным образом в тех случаях, когда заместители расположены у обоих углеродных атомов при двойной связи. Поэтому симметричные замещенные этиленовые производные значительно менее активны, чем несимметричные [178]. Если принять активность хлористого винила за единицу, то несимметричное положение второго атома хлора у хлористого винилидена приводит к увеличению его активности от 3,6 до 10,5 раза по сравнению с вииилхлоридом. Симметричное расположение второго атома хлора, наоборот, сильно понижает активность симметричных дихлорэтиленов. Отметим, что активность трихлорэтилена меньше, чем хлористого винилидена, и больше, чем симметричного ди-хлорэтилена. [c.282]

СаО 1,8% К2О + NagO 17,8% HgO) амилены полимеризовались в диамилены с выходом от 15 до 85% при температуре — 40° в течение нескольких часов. Изучение активности флоридина при реакции полимеризации дало возможность Лебедеву вывести ряд закономерностей для реакции полимеризации этиленовых соединений. При помощи флоридина полимеризуются лишь несимметричные двузамещенные и тризамещенные производные этилена следующих типов [c.21]

Адсорбция дибензилсульфоксида на меди и никеле была изучена Смяловским и Склярской-Смяловской [190] с применением спектрофотометрического метода. Альдегиды, непредельные углеводороды тоже подвергаются восстановлению под действием водорода, выделяющегося при катодной поляризации и при стационарном потенциале [191]. Спирты, образующиеся при восстановлении альдегидов, хуже адсорбируются на поверхности металлов, что приводит к постепенному понижению ингибирующего действия альдегидов. В литературе имеются указания на то, что этиленовые производные наряду с процессами восстановления склонны к реакциям полимеризации (акрилонитрил на железе) [150]. [c.227]

Исключением из этого широкого правила являются, пожалуй, те соединения, в которых этиленовая ненасыщенная связь сопряжена с группировкой —С=0 в карбоксиле например, акриловая кислота и замещенные акриловые кислоты легко полимеризуются и осмоляются. Это свойство использовано в синтезе метилакрилат-ных смол, которые образуются при полимеризации производных метилакриловой (метакриловой) кислоты. [c.241]

Способность к полимеризации служит характерным свойством диеновых (бутадиена и его производных) и этиленовых соединений (стирола, итрила акриловой кислоты и т. д.). Конституционно эта способность обусловлена наличием в молекулах этих соединений двойных связей. Как известно, двойная связь этиленовых атомов углерода состоит из о-связи и тг-свяэи, из которых последняя направлена перпендикулярно к плоскости расположения углеродных и водородных атомов и характеризуется большей удаленностью области высокой плотности зарядов от ядер атомов углерода. Более рыхлое распределение зарядов тс-связи приводит к тому, что эта связь легко поляризуется, следовательно, с химической точки зрения сравнительно легко активируется. [c.364]

Мы уже уполтинали о том, что основной причиной активности кратной связи является подвижность я-электронов. Еще в большей степени это относится к молекуле, обладающей сопряженными кратными связями, так как в данном случае подвижность л -электронов не ограничивается только лишь областью отдельных кратных связей, а распространяется иа всю сопряженную систему. Систему с сопряженными кратными связями можно рассматривать как очень короткий проводник, по которому электроны перемещаются под влиянием электрического ноля, наведенного в данный момент. Сравнивая активность мономеров с одной двойной связью в молекуле с мономерами, в молекуле которых двойная этиленовая связь сопряжена с другой кратной связью, мы видим, что вторая группа соединений отличается повышенной активностью в реакциях присоединения и полимеризации. К этой группе относятся, например, акрилонитрил, акриловая кислота и ее производные, винилкетоны, стирол и другие соединения. В случае первых трех речь идет о сопряжении этиленовой связи с кратной связью между атомом углерода и атомом другого элемента в случае стирола этиленовая связь сопряжена с кратной связью ароматического кольца. С подобным сопряжением двойных связей мы сталкиваемся у мономеров типа бутадиена и у целого ряда полиенов. Обе группы резко отличаются по своим химическим свойствам от соединений с изолированными двойными связями. [c.573]

Подтверждением гипотезы Вильштеттера явились наблюдения Шлейка и Бергмана [8], которым удалось в эфирной среде получить ряд нат-рийпроизводных фенилзамещенных этиленов, фульвенов и ароматических углеводородов конденсированного строения эти производные при действии воды или спиртов легко преврашались в соответствующие дигидропродукты. Приблизительно в то же время Циглер [23], Вустер и Райан [24] и Гилман и Рейли [25] при действии натрия, лития, кальция, стронция и бария в среде жидкого аммиака на различные фенилзамещенные этилены получили наряду с продуктами восстановления и полимеризации этих углеводородов также и продукты присоединения перечисленных металлов к этиленовой двойной связи, в которых металл мог быть заменен водородом при действии, например, аммонийных солей. Все эти факты, казалось бы, подтверждают схему, выдвинутую Вильштеттером, но лишь в применении к сравнительно ограниченному кругу веществ, в частности к таким соединениям, в которых двойная связь сопряжена с ароматическим ядром. Бензол и его простейшие гомологи не дают продуктов присоединения с натрием, и до сих пор неизвестно ни одного случая восстановления этих углеводородов амальгамой натрия или раствором натрия в жидком аммиаке. [c.514]

Метод цепной полимеризации широко применяется для синтеза полимеров из многочисленных этиленовых и бутадиеновых производных, из производных акриловой и метакриловой кислот и гетероциклических соединений. [c.18]

Способность флоридина вызывать полимеризацию была впервые установлена Гурвичем [4] на примере амилена. Лебедев нашел [5], что с флоридином полимеризуются лишь этиленовые соединения, являющиеся производными несимметрично двузамещен-ного и трехзамещенного этилена, в том числе и изобутилен. Образование высокомолекулярных полимерных форм изобутилена идет через промежуточные устойчивые формы димера, тримера и т. д. Из полимерных форм только димер полимеризуется дальше под влиянием флоридина. Высшие полимеры к этому неспособны в чистом виде, но в присутствии мономера или димера они вовлекаются в реакцию дальнейшей полимеризации. [c.237]

Ненасыщенность вещества, обусловливая наклонность к полимеризации, еще не предопределяет ни скорости полимеризации, ни обязательно каучукоподобного характера получающихся полимеров. Эти характеристики зависят еще и от строения вещества от присутствия тех или иных замещающих групп, числа их, полярности и взаимного расположения. Первая попытка связать скорость полимеризации и характер получающихся при этом продуктов со строением этиленовых соединений была сделана С. В. Лебедевым и Е. П. Филоненко [2]. Они провели полимеризацию этилена и многих его производных в присутствии флоридина при комнатной температуре. С. В. Лебедев и Е. П. Филоненко установили, что в этих условиях этилен, однозамещенные, симметрично двузамещенные и четырехзамещенные этилены не полимеризуются, в то время как этот процесс легко протекает с несимметрично двузамещенными и трехзамещенными этиленами, т. е. соединениями, построенными по типу [c.325]