Механизмы аминов

Синергизм обычно наблюдается в смесях ингибиторов, тормозящих процесс окисления по различным механизмам. Синергетические смеси могут состоять также из соединений, реагирующих по одинаковому механизму (аминов и фенолов или двух фенолов). [c.317]

Меченый эфир аминокислоты может инициировать полимеризацию по механизму аминного роста, но эта реакция не должна играть существенной роли, так как при этом образуется лишь низкомолекулярный продукт с мечеными концевыми группами, если степень превращения ограничена 20%. [c.593]

Случай МЯ < 1 вряд ли осуществим в практике. Действительно, количество газа, которое может физически абсорбироваться химически истощенной жидкостью, незначительно по сравнению с количеством, абсорбированным до достижения химического насыщения (фактически в любом практическом случае). Тем более, ряд процессов химической абсорбции, которые протекают в режиме мгновенной реакции, не вырождаются в процессы физической абсорбции при химическом истощении жидкой фазы, а устанавливается альтернативный механизм химической абсорбции. Примечательными примерами такого поведения являются абсорбция СОз растворами гидроокисей [3] и абсорбция СО2 растворами аминов [4]. [c.106]

Амины, например, вытесняют воду с поверхности металла по следующему механизму [303] [c.293]

Ингибиторы коррозии, растворимые в нефтепродуктах и диссоциирующие по ионному механизму (сульфонаты одновалентных металлов, комплексные соли жирных кислот и аминов), увеличивают смачивающую способность нефтепродуктов [c.296]

По-видимому, ни один пз описанных выше процессов для реакций аммиака с олефинами с целью получения нитрилов не был осуществлен в промышленном масштабе. Реакции термического крекинга рассматриваются как идущие по свободно-радикальному механизму, и образование нитрилов из аммиака и олефинов требует дегидрогенизационных условий. Очень высокие выходы аминов получаются при термическом разложении спиртов, эфиров и других алкилпроизводных, которые разлагаются при более низкой температуре в присутствии аммиака. [c.381]

Для отверждения эпоксидных полимеров можно использовать амины и полиамины, кислоты и ангидриды кислот и другие агенты. Механизм действия одних отвердителей заключается в каталитическом воздействии на функциональные группы, причем сам отверди-тель не входит в цепь полимера другие отвердители взаимодействуют с эпоксидными или гидроксильными группами и сами включаются в полимерную цепочку. [c.39]

Взаимодействие п-нитрозодифениламина с полиизопреном (получение каучука с аминными группами СКИ-ЗА) протекает, по-видимому, по несколько иному механизму, скорость реакции и деструкция полимера меньше, нет четкой корреляции между молекулярной массой и концентрацией функциональных групп. [c.229]

Модификация нитрозосоединениями наиболее распространена при получении резиновых смесей, и механизм взаимодействия нитрозосоединений с диеновыми полимерами и модельными соединениями изучался рядом авторов [52—55]. Показана возможность присоединения к полимерам антиоксидантов и синтеза полидиенов с различными функциональными группами. Смешение полимеров с карбоксильными и аминными группами позволяет осуществить кислотно-основное взаимодействие в макромолекулах и получить системы со специфическими свойствами. [c.239]

Изложенные представления о механизме действия антиокислителей свидетельствуют о том, что добавление антиокислительных присадок не устраняет окисления углеводородных топлив, а замедляет его, удлиняя период индукции. С этой точки зрения антиокислители для бензинов можно подразделить [66] на продукты, преимущественно тормозящие собственно окислительные реакции (идущие со значительным расходом кислорода) — антиокислители , и продукты, преимущественно тормозящие вторичные процессы (полимеризации, конденсации), которые приводят к образованию смол — ингибиторы смолообразования . К первым из топливных замедлителей окисления относятся главным образом амины и некоторые аминофенолы, ко вторым — фенолы. Аминофенолы и экранированные алкилфенолы проявляют, как правило, и те, и другие функции. [c.234]

Образование сложных эфиров при реакции бензилхлорида с твердыми солями в толуоле, катализируемой третичными аминами или четвертичными аммониевыми солями, также проходит в органической фазе и имеет первый порядок по субстрату и катализатору [94]. Кинетика замещения 81—83] и этери-фикации с использованием краун-эфиров в качестве МФК в системах жидкость/жидкость [55, 81—83] и твердая фаза/жидкость [73] также подтверждает общую схему механизма МФК. Реакцию между твердым фенолятом калия и алкилгалогенида-ми в толуоле могут катализировать даже линейные полиэфиры, связанные с полимерным носителем, и кинетика реакции оказывается точно такой же, как и с растворенным катализатором. Эти наблюдения указывают на возможность тесного контакта между смолой-носителем катализатора и твердой солью [74]. [c.54]

Довольно необычное перемещение алкильного радикала от третичного амина к фенолятному иону проходит (с выходами 28—56%) при перемешивании амина с хлороформом и бензолом. Предлагается следующий механизм [1371] [c.155]

Процесс массопередачи при абсорбции СО, растворами третичных аминов, в отличие от сероводорода, лимитирует медленная химическая реакция гидратации СО , поскольку механизм карбаматного взаимодействия СО, с третичными аминами невозможен. [c.52]

Все приведенные выше данные и схемы иллюстрируют, что основность азотсодержащих соединений повышается в ходе гидрогенизации за счет накопления первичных и вторичных аминов. Однако эти схемы не раскрывают механизма превращения в основания нейтральных соединений. Для попытки объяснения этого вопроса в табл. 51 сведены данные работ характеризующие соотнощение [c.219]

Наиболее эффективными и широко применяемыми антиокислительными присадками к маслам являются именно ингибиторы окисления, поэтому рассмотрим механизм действия отдельных представителей этой группы подробнее. В качестве ингибиторов окисления масел применяются алкилфенолы, амины, серу- и фосфорсодержащие соединения и др. ио механизму действия этих соединения неодинаковы. [c.60]

Взаимодействие аминов с пероксидными радикалами по механизму прилипания подтверждено отсутствием изотопного эффекта при ингибировании реакций окисления Н-дейтерозамещен-ными ароматическими аминами. [c.62]

Тетраэдрический интермедиат может теперь распадаться с образованием ацилфермента (схема (33) и свободного амина НКНг (С-концевой фрагмент исходного субстрата). На данном этапе становится важным ослабление связи уходящей группы с ферментом, в противном случае эффективность реакции будет падать. Первоначально положение вновь образовавшегося амина таково, что вся последовательность событий, изображенная на схемах (28)—(33), может пойти в обратном направлении. При протекании реакции по нормальному механизму амин диффундирует с фермента (после чего быстро протонируется растворителем) и замещается молекулой воды. Механизм гидролиза ацилфермента (схема (34) представляет собой последовательность событий, обратную описанной выше, где в качестве нуклеофила выступает вода. В конце этой последовательности остающийся [c.493]

Прочие катализаторы. Вторичные амины, а также стерически затрудненные первичные амины (наир., изопропиламин) вызывают полимеризацию К. одновременно по двум механизмам — аминному и ионному. Образующиеся полипептиды полхедисперсны. [c.475]

Механизм аминной вулканизации фторкаучуков — сополимеров ВФ — изучен достаточно детально [1, с. 128 27, с. 240 57 67]. Общая схема сшивания алифатическими диаминами изображается следующим образом [c.51]

Имеются некоторые предположения [4, 29 ] относительно механизма аминного обмена. Важной особенностью реакции является поляризация азометеновой связи в результате координации, однако это, очевидно, не единственное условие протекания реакции, так как ряд салицилальдиминов претерпевают аминный обмен в отсутствие иона металла [34]. [c.77]

Согласно Графу эта реакция протекает не по радикально-цепному механизму, поскольку, как и при автоокислении треххлористого фосфора, ее подавляют такие вещества, как хлористый тионил, хлориды серы, третичные амины, но не гидрохинон. Принимают, что образующийся при автоокислении треххлористого фосфора гипотетический аддукт кислорода (РОгСЬ) вступает во взаимодействие с углеводородом в присутствии треххлористого фосфора как акцептора кислорода по механизму, носящему криптоионный характер [c.502]

Следует подчеркнуть, что секстетно-дублетная модель гидрогенолиза, предложенная [124] для самого циклопентана, в дальнейшем была успешно распространена на MOHO-, ди- и полиалкилциклопентаны [143, 156—158], циклогептаны [159], а также на реакцию Сз-дегидроцик-лизации алканов [154, 160] и близкую ей реакцию дегидроциклизации вторичных аминов [161]. Естественно, что в каждом конкретном случае проявлялись специфические особенности реагирующих соединений. Свое дальнейшее развитие модель секстетно-дублетного механизма получила в работах [154, 158]. [c.128]

Механизму превращений вторичных аминов в присутствии благородных металлов VIII группы посвящены работы [39, 54]. Сходные превращения в присутствии Р1, Pd, Оз, НЬ и 1г, отложенных на активированном угле, претерпевает дизтиловый эфир [40]. Состав катализата этого эфира был достаточно сложен, однако в нем были идентифицированы тетрагидрофуран, бутан и пропан. Образование бутана и пропана логичнее всего представить также через стадию образования тетрагидрофу-рана [c.197]

Последующие работы А. И. Воинова и ряда других исследователей [18—25] показали, что не все антидетонаторы имеют единый механизм действия. Было обнаружено наличие по крайней мере двух групп антидетонаторов, отличающихся по механизму действия. Одна группа (включающая ТЭС, ферроцен, циклопентадиенилтри-карбонилмарганец) действует подобно ТЭС на пределы холоднопламенного и горячего взрыва, а другая, в которую входят ароматические амины, карбонилы железа, марганца и никеля, влияет, главным образом, на температурные пределы холодного пламени и в меньшей степени на границы горячего взрыва. Действие второй группы антидетонаторов должно проявляться до появления холодного пламени. Существуют антидетонаторы (внутрикомплексные соединения меди), имеющие промежуточный механизм действия. [c.131]

По аналогии со вторичными аминами можно ожидать, что в реакции с высшими спиртами основными продуктами будут формиаты. Однако они образуются лишь в небольшой степени. Табуши и сотр. [763] обнаружили, что вместо этого с высоким выходом образуются алкилхлориды. За исключением тех случаев, когда реакция является экзотермичной, перемешивание продолжают в течение 5 ч при комнатной температуре. Этот метод применяли [3, 644] для реакций ряда стероидов и терпенов, и как доказательство SNi-мexaнизмa наблюдалось сохранение конфигурации. Однако в некоторых случаях наблюдались перегруппировки и инверсии конфигурации [763], и детали механизма требуют дальнейшего исследования. Тем не менее этот метод представляет препаративный интерес, поскольку он позволяет проводить превращение спирт — алкилхлорид в основных условиях при комнатной температуре. Соединения с двойными связями обычно подвергаются циклопропанированию с сохранением гидроксильной группы. Фенолы, включая стероиды, превращаются в соответствующие хлориды [3]. Эта реакция может быть распространена и на получение алкилбромидов [764]. [c.328]

Следует отметить, что то отставание между применением присадок и теоретическими исследованиями в области химии присадок, которое имелось ранее, в настоящее время уменьшилось. Уже накопился достаточный опыт изучения механизма действия различного типа присадок, а также имеются значительные результаты в этой области, позволяющие в той или иной степени прогнозировать направленный синтез эффективных присадок. Но, естественно, для полного решения проблемы направленного синтеза присадок необходимо проведение более глубоких исследований механизма их действия. Кроме того, необходимо раскрыть сущность многих явлений, которые наблюдаются в практике применения присадок. К таким явлениям можно отнести эффекты синергизма, при котором действие смесей присадок оказывается большим, чем можно было ожидать при аддитивном действии компонентов смеси. Например, известны синергетические смеси ингибиторов окисления — ароматических аминов и фенолов, эффект синергизма наблюдается при совместном применении сукцин-имидной присадки с антиокислительной присадкой диалкилдитио-фосфатного типа и др. Этим явлением, найденным эмпирическ 1м путем, мы уже пользуемся на практике, однако механизм синергизма изучен крайне недостаточно. Между тем исследования в этом направлении являются чрезвычайно актуальными, поскольку установление механизма этого явления открывает возможность научно обоснованного подбора эффективных композиций присадок. [c.12]

Для первичных и вторичных аминов (имеющих подвижный атом водорода в аминной группе) механизм ингибирующего действия заключается в линейном обрыве цепи в результате образования иминных радикалов [c.61]

Действие третичных аминов, которые также обладают антн-. окислительными свойствами, объясняют по механизму прилипания образованием промежуточного соединения в виде радикала-комплекса (вероятно, аналогичную роль должны играть и ароматические гидразины, не имеющие подвижных атомов водорода). [c.61]

Механизм действия сернистых ингибиторов, не содержащих аминных и фенольных группировок, объясняется их разрушающим действием на гидропероксиды, когда образуются стабильные молекулы. Например, сульфиды при взаимодействии с гидропероксидами образуют сульфоксиды, которые в дальнейшем окисляются до сульфонов [c.63]

Термоокислительную стабильность силоксановых масел можно повысить введением определенных добавок. Обычные присадки, используемые для минеральных масел, здесь непригодны из-за малой эффективности, слабой растворимости в силоксанах и низкой стабильности. Полиорганосилоксаны можно ингибировать ароматическими аминами, производными бензойной кислоты [пат. США 4174284]. Наиболее перспективными и специфическими стабилизаторами полиорганосилоксановых жидкостей в последние годы проявили себя соединения некоторых металлов переменной валентности (железа, кобальта, марганца, меди, индия, никеля, титана, церия), а также их смеси [33, с. 324 193, с. 33 пат. США 3267031, 3725273 а. с. СССР 722942]. Механизм стабилизирующего действия металлов переменной валентности в полисилокса-нах основан на дезактивации пероксирадикалов 8Ю0 . При этом металл переходит из одного валентного состояния в другое с [c.160]

Механизм действия алифатических аминов и производных мочевины отличается от механизма действия классических ингибиторов окисления. Эти соединения почти не влияют на поглощение кислорода, но значительно снижают образование осадка в углеводородах. Такие присадки, как изопропилоктадециламин или содержащие азот в цикле, например сополимеры эфиров метакриловой кислоты с 5-винилпиридином или с р-диэтилэтаноламином, препятствуют превращению коллоидных часпщ в более крупные, выпадающие в осадок [217, 218]. [c.175]

Для относительно глубокоочищенных и работающих при температурах не выше 100—120 С масел применяются антиокислительные присадки (или, как их часто называют, антиокислители), механизм действия которых основан на способности обрывать окислительные цепи. К таким антиокислителям относятся соединения аминного или фенольного характера, например фенил-а-нафтиламин (неозон-а), п-оксидифениламин, 2,6-ди-трйт-бутил-4-метилфенол (ионол), некоторые азотистые, сернистые, фосфористые соединения и т. п. Параоксидифениламин, фенил-сс-нафтиламин и др. добавляются к маслам глубокой очистки (турбинным, трансформаторным, для реактивных двигателей МК-8 и др.) в количестве 0,01—0,02%, ионол — в количестве 0,2—0,7%. Такие присадки наиболее эффективны нри добавлении к нестабильным белым маслам (вазелиновому, медицинскому), из которых в процессе очистки полностью извлечены естественные антиокислители (табл. И. 17— И. 21). Некоторые антиокислители способны снижать окисляемость этих масел в десятки или даже сотни раз (см. табл. И. 21). Добавление антиокислительных присадок к турбинным и трансформаторным маслам также достаточно эффективно стабильность масел возрастает в несколько раз (табл. И. 22-11. 24). [c.581]

Выбор амина. В соответствии с рекомендациями [И] при выборе параметров абсорбционной очистки следует иметь в виду два основных механизма абсорбции углекислого газа. Большая часть СО2 поглощается растворами МЭА и ДЭА с образованием карбамата с достижением степени поглощения 0,5 моль/моль. Превращение карбаматной структуры в бикар-бонатную с последующим протеканием кислотно-основной реакции позволяет достичь степени поглощения 1 моль/моль. При этом повышается равновесная концентрация Oj в газовой фазе за счет замедления скорости хемосорбции. С третичными аминами взаимодействие Oj по карбаматному типу невозможно из-за отсутствия подвижного атома водорода у азота, [c.24]

В качестве алканоламина в абсорбенте Экосорб используются ДЭА, МДЭА или смесь ДЭА + МДЭА. При взаимодействии с HjS и SOj они образуют сульфиды и гидросульфиды, карбаматы, карбонаты и бикарбонаты, которые хорошо растворимы в воде. ДЭА является вторичным амином и может непосредственно реагировать с Oj с образованием карбамата (соль замещенной карбаминовой кислоты). Механизм взаимодействия HjS и Oj с вторичными (ДЭА) и третичными (МДЭА) аминами подробно описан ранее. [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология