Влияние на нитрование ароматических соединений

Охарактеризуйте влияние заместителей в бензольном кольце на скорость нитрования ароматического соединения. Расположите следующие соединения в порядке возрастания их реакционной способности а) толуол б) бензол в) хлорбензол г) нитробензол д) ж-ди нитробензол е) фенол. [c.148]

Температура является важным фактором при нитровании. С повышением температуры скорость реакции нитрования увеличивается. Влияние температуры на скорость нитрования ароматических соединений (при гомогенных условиях нитрования) представлена ниже [c.106]

Влияние температуры на реакцию нитрования. При нитровании ароматических соединений одним из наиболее важных условий является соблюдение температурного режима, В отдельных случаях превышение заданной температуры приводит к энергичному окислению (окисляющее действие азотной кислоты), что снижает выходы нитросоединений. В известной мере изменение температуры реакции оказывает также влияние на место вступления нитрогруппы, а также на степень нитрования например, повышение температуры при нитровании бензола приводит к увеличению в продуктах реакции количества о-динитробензола. [c.208]

Влияние температуры. Весьма важным фактором, играющим большую роль в процессе нитрования, является температура, при которой проводится реакция. Нитрование ароматических соединений производится при различных температурах, в большинстве случаев от О"" и до повышенных— порядка 100—ПО"", но для получения каждого нитросоединения существует своя оптимальная температура. Даже незначительное превышение этой наиболее благоприятной температуры приводит к образованию полинитросоединений и усилению окисляющего действия азотной кислоты. [c.29]

Влияние растворителя на нитрование ароматических соединений [c.258]

Рассмотрим нитрование ароматических соединений в связи с влиянием растворителя на скорость и механизм, так как эта реакция исследовалась в большей степени, нежели любая дру- [c.258]

Обратная реакция в уравнении (7.182) наблюдается только в присутствии относительно больших количеств воды и в таком случае реакция нулевого порядка переходит в реакцию первого порядка, причем кинетическое влияние воды на реакцию нитрования первого порядка сравнимо с влиянием нитрат-иона [175], Ускоряющее действие серной кислоты на реакции нитрования ароматических соединений азотной кислотой при постоянном избытке НМОз в растворах азотной кислоты, нитрометана или уксусной кислоты, а также специфическое торможение нитрат-ионами подчиняется линейным предельным законам реакций нулевого и первого порядка, причем во всех случаях не происходит изменения порядка реакции. Таким образом, при обратимом превращении азотной кислоты в ион нитрония происходит элиминирование одного нитрат-иона и использование одного протона. Эти реакции предшествуют той стадии, в которой образуется ион нитрония, поскольку нулевой порядок реакции нитрования сохраняется лишь в том случае, если последняя стадия не является обратимой. [c.264]

Хорошо было бы закончить книгу, посвященную изучению влияния растворителя на скорость и механизм реакций, рассмотрением такой реакции, как нитрование ароматических соединений, которая обнаруживает столь разнообразную зависимость скорости и механизма от растворителя. Образование водородных связей, комплексообразование, поляризация и ионизация — все эти эффекты обнаруживаются при рассмотрении влияния растворителя на этот тип реакций. Растворитель может так повлиять на механизм процесса, что приведет к обратимости по крайней мере одной из стадий и изменению порядка реакции. Однако книга не завершается рассмотрением ароматического нитрования, так как некоторые другие темы также заслуживают внимания и они будут рассмотрены в последней главе. [c.265]

Столь резкое отличие механизмов, несомненно, должно отражаться в значительных экспериментальных различиях И действительно, выше было показано, что, во-первых, двуокись азота, являясь активным нитрующим агентом для жирных углеводородов, не оказывает влияния на процесс нитрования ароматических углеводородов азотной кислотой или нитрующей смесью, во-вторых, добавка сильных кислот значительно увеличивает скорость нитрования ароматических соединений и мало сказывается на нитровании жирных углеводородов [c.302]

Теперь, познакомившись с влиянием заместителей на ориентацию и реакционную способность ароматических соединений, выясним, как можно объяснить эти эффекты. Для этого следует прежде всего изучить механизм реакции. Рассмотрим механизм реакции нитрования. [c.338]

Как меняется соотношение изомеров нитротолуолов в процессе реакции Напишите уравнение реакции нитрования толуола. Рассмотрите механизм реакции. Объясните влияние строения ароматического соединения на легкость нитрования. [c.156]

НЫХ. Увеличение скорости нитрования ароматических соединений при наличии в них групп, участвующих в общем сопряжении и подающих электроны в зону реакции, понятно, так как подача электронов стабилизирует свободные радикалы (стр. 843). Более легкое нитрование пиридина окислами азота по сравнению с азотной кислотой можно объяснить тем, что в последнем случае воздействию МОг подвергается не свободный пиридин, а соль пиридина, в которой электронная плотность в ядре вследствие отрицательного индуктивного влияния положительно заряженного азота меньше, чем в свободном пиридине. [c.882]

А. В. Топчиев и сотр. [197] обнаружили влияние трехфтористого бора на ориентацию при нитровании ароматических соединений. Так, при нитровании фенола в виде комплекса с трехфтористым бором в растворителе и без растворителя повышается количество дг-изомера. [c.388]

Георгиевский [48] нашел, что скорость нитрования ароматических соединений смесью серной кислоты с различными азотнокислыми солями зависит от природы нитруемого веш,ества и нитрата, а также от количества серной кислоты. Предложено нитрование кремнийорганических соединений вести нитратом меди [49]. Влияние катионов на нитрующую активность солей показывает следующий ряд [50—52] [c.81]

При нитровании ароматических соединений возникают три основных вопроса, а именно 1) природа действующего агента, 2) механизм взаимодействия компонентов, 3) ориентация при замещении. В прошлом дискуссии развертывались вокруг последнего из этих трех вопросов. Наше обсуждение в основном будет сконцентрировано на вопросах 1) и 2) и их влиянии на 3). [c.261]

Большое ко.ничество данных относительно кинетики реакций, изотопных эффектов и влияния структуры на реакционную способность позволили тщательно разобраться в стадиях нитрования ароматических соединений. Как следует из основного механизма электрофильного замещения, существуют три различные стадии [c.356]

Вся реакция сульфирования — ни распределение изомеров, ни влияние реакционной способности ароматических соединений — не исследовалась столь тщательно, как в реакциях галоидирования и нитрования. Однако данные табл. 15 дают полуколнчсствипноо указание на распределение изолцфов прн сульфировании толуола в различных условиях. Голлеман также предполагал обратимость этой реакции [152]. По его сообщениям нри 100° и продолжительном воздействии серной кислоты. м-толуолсульфокислота не изменяется, в то же время происходит взаимное превращение о- и и-толуолсульфокислот. [c.453]

Катализаторы не нащли широкого применения в реакции нитрования. Однако при нитровании ароматических соединений азотной кислотой в присутствии солей ртути проявляется своеобразное каталитическое влияние ртути, обусловливающее образование оксинитросоединений. Так, при действии на бензол 50—55%-ной азотной кислоты в присутствии азотнокислой ртути при 50"" получается 2,4-динитрофенол с выходом 85% при более высокой температуре в качестве основного продукта реакции получается пикриновая кислота [c.49]

Температура нитрования — также весьма важный фактор, влияющий на ход процесса. Нитрование является реакцией экзотермической, а в случае применения смеси азотной и серной кислот (при нитровании ароматических соединений) большое количество тепла выделяется дополнительно в результате разбавления серной кислоты водой, образующейся в процессе реакции. Поэтому, как правило, при аитровании ароматических соединений приходится прибегать к внешнему охлаждению и постепенному смешиванию реагентов. Изменение температуры нитрования оказывает влияние как на количество вступающих в молекулу нитрогрупп, так и на место вступления [c.10]

При дальнейшем изучении нитрования различных ароматических соединений азотной кислотой в органических растворителях Ингольд с сотрудниками 171, 721 показали, что нитрование фенолов, ароматических аминов и их лкилированных производных отличается от нитрования других ароматических соединений. Это отличие проявляется в различном влиянии азотистой кислоты на скорость нитрования. Как мы видели, нитрование в органических растворителях, достаточно ре -акционноспособных к электрофильньш замещениям ароматических соединений (бензола, толуола и др.)> протекает по кинетике нулевого порядка, причем добавление азотистой кислоты несколько снижает скорость реакции. Выражение для скорости в этом случав имеет следующий вид [c.193]

Химические реакции очень чувствительны к температуре и их скорость обычно возрастает в 2—3 раза при нагревании на 10 С. Если температурный коэффициент процесса сильно отличается от этого значения, то предполагается диффузионное ограничение. Однако следует понимать, что этот критерий относится к скорости истинно химической реакции. При обсуждении нитрования ароматических соединений уже рассматривалась возможность использования температурного коэффициента для расчета эмпирической энергии активации. Дополнительно следует Ьринять во внимание влияние температуры на равновесие, при котором возникают реаги-руюш ие формы вещества (например, диссоциация азотной кислоты при экстракции), и опять, истинный температурный коэффициент, равный 2—3, не доказывает, что процесс контролируется только химической реакцией. [c.374]

Далее было показано, что нитрование ароматических соединений азотной кислотой и особенно в органических растворителях ускоряется добавками серной кислоты и замерляется добавками диссоциирующих нитратов металлов При этом наблюдается линейная зависимость как меж добавками серной кислоты и скоростью реакции нитрования, так и между добавками нитрата и обратной величиной скорости реакции, Следует подчеркнуть, что влияние добавок серной кислоты и ни1-ратов сказывается тол .но на скорости реакции, не меняя ее [c.180]

Нами проводилось исследование с целью уточнения теории процесса нитрования ароматических соединений. Процесс нитрования, очень важный для промышленности органического синтеза, протекает сложно. Из опыта известно, что нитробензол и другие производные бензола нитруются значительно труднее бензола. Причиной этому в случае нитробензола может быть повышение устойчивости молекулы благодаря уменьшению электронной плотности всех звеньев бензольного кольца под влиянием нитрогруппы. Но возможна и вторая причина, а именно связывание нитрующего реагента (самой ли азотной кислоты, ее димера или нитрониевого катиона) нитрогруппой в комплекс, что должно мешать действию нитрующего реагента на углеводородные звенья. [c.307]

В настоящее время установлено, что реакции нитрования ароматических соединений могут осуществляться не только под влиянием воздействия на них катиона нитрония (стр. 339), но также и по радикальному механизму. Систематические исследования нитрования ароматических соединений окислами азота было проведено П. П. Шо-рыгиным и А. В. Топчиевым [59]. Во многих случаях с окислами азота реакция идет легче, чем при употреблении азотной кислоты особенно очевидно последнее при сравнении скоростей нитрования гетероциклических соединений. [c.881]

Влияние те.мпературы на реакцию нитрования. При нитровании ароматических соединений одним из наиболее важных условий является соблюдение температурного режима. В отдельных случаях превышение задаиной температуры приводит к энергичному окислению (окисляющее действие азотной кислоты), что снижает выходы нитроеоединений. [c.213]

В настоящее время установлено, что реакции нитрования ароматических соединений могут осуществляться не только под влиянием воздействия на них катиона нитрония (стр. 297), но также и по радикальному механизму. Систематические исследования нитрования [c.758]

Пиридин нитруется двуокисью азота с образованием -ннтропи-ридина уже при комнатной температуре (наиболее быстро при 115— 120°), тогда как азотная кислота действует только при значительно более высокой температуре ( 300°). Так же легко протекает и нитрование хинолина окислами азота с образованием 7-мононитро и 5,7-динитрохинолина. Очень быстро нитруются фенол, крезол, анилин и диметиланилин с образованием 4-нитро или 2,4-динитрозамещен-ных. Увеличение скорости нитрования ароматических соединений при наличии в них групп, участвующих в общем сопряжении и подающих электроны в зону реакции, понятно, так как подача электронов стабилизирует свободные радикалы (стр. 724). Более легкое нитрование пиридина окислами азота по сравнению с азотной кислотой можно объяснить тем, что в последнем случае воздействию NO f подвергается не свободный пиридин, а соль пиридина, в которой электронная плотность в ядре вследствие отрицательного индуктивного влияния положительно заряженного азота меньше, чем в свободном пиридине. [c.759]

С высоким выходом и отмечено, что система — дымящая азотная кислота, фтористоводородная кислота и трехфтористый бор — образует Ы02Вр4, который разлагается только выше 170° С . Для выяснения влияния боковых цепей были определены относительные скорости нитрования ароматических соединений с помощью М02Вр4. Предполагается, что первая ступень реакции [c.436]

Давно известно каталитическое влияние ртути или ее солей при сульфировании ароматических соединений. Однако первые опыты по изучению влияния ртутных солей при нитровании не даЛи положительных результатов. Но уже в 1913 г. Воль-фенштейн и Бетерс [16] нитрованием бензола разбавленной [c.9]

В предыдущем разделе сообщалось о том, что на швейцарском предприятии АО в Доттиконе построена крупная промышленная установка для адсорбционной очистки сточных вод на активном угле, так как образующиеся нри нитровании ароматических соединений растворы были сильно окрашены и тр д-но поддавались биологическому разложению. Для ежесуточной очистки 60—120 стоков используется система нз четырех адсорберов с угольным слоем высотой 5 м и поперечным сечением 1,3 м адсорберы работают в последовательном режиме с линейной скоростью потока 2—4 м/ч и временем контакта несколько часов. Активные угли, содержащие адсорбированные нитросоединення, выделяют при нагреванпп большие количества газа, что может привести к растрескиванию угольных гранул. Кроме того, иод влиянием оксидов азота происходит более сильное выгорание угля. Активные угли, содержащие соединения азота, нельзя реактивировать при высокой температуре, поэтому на установке в /Доттиконе расход угля составляет около 3 кг/м очищаемых стоков. [c.156]

Большое влияние на скорость реакции нитрования, а также на изомерный состав полученных прн этом нитросоедниений оказывает природа нитруемого вещества. Для ароматических соединений это влияние в первую очередь определяется замесл1телем. находящимся в бензольном кольце. Большим числом опытов было установлено, что новая за- [c.44]

Было найдено, что нитрование указанннк сульфоновый кислот водной азотиой кислотой (с примесью хлоркой кислоты) является реакцией первого порядка по ароматическому соединению. Кроме того, было установлено очень реэков влияние изменения состава среды иа скорость реакции. Действительно, уже небольшое изменение в определенных узких пределах концентрации либо азотиой, либо хлорной кислот лИб воды сразу переводит реакцию от очень малой к очень большой скорости. Существуют, таким образом, пороги концентраций компонентов среды, при переходе через которые медленная реакция становится очень быстрой. Вблизи таких порогов добавка МаСЮ4 ускоряет, а добавка NaNOз замедляет нитрование. [c.190]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология