Ацетали следов

Механизм образования ацеталя следующий [c.134]

Мочевина реагирует с ацеталями следующим образом NHj 1 [c.99]

Химические реакции между газами, при которых скорость реакций не зависит от поверхности реакционного сосуда, называются гомогенными. Эти реакции идут в объеме. Типично гомогенные реакции — разложение паров некоторых органических веществ (ацетона, этилового и метилового эфира, ацеталь-дегида и др.) Как и большинство реакций распада, разложение ацетона, метилового и этилового эфира подчиняется кинетическому уравнению первого порядка. Реакции распада выражаются следующими суммарными уравнениями [c.243]

Следует также заметить, что уксусная кислота, образующаяся в процессе реакции, естественно, катализирует отщепление спирта от ацеталя. В мягких условиях ацетали I могут быть выделены даже в присутствии уксусного ангидрида [c.93]

Следует отметить, что ацеталь оксида цитраля также присоединяет дихлоркарбен [493] [c.159]

Из рассмотренных выше основных характеристик применения ацеталей следует, что соединения этого класса могут быть растворимы в водной и органических средах, обладать высокой растворяющей и ингибирующей активностью, облагораживать и улучшать свойства нефтепродук- [c.147]

Чистый кристаллический оптически недеятельный глицериновый алгл1еп1д может быть получен из акролеин ацеталя следующим образом [c.267]

Возвращаясь к образованию ацеталей, следует сказать, что- известно несколько методов синтеза гликозидов. Стандартной методикой служит реакция тетраацетилбромглюкозы в присутствии ок сида или карбоната серебра, либо оксида или же солей ртути (II) с последующим дезацетилированием. [c.211]

Ацетали—это относительно высококипящие вещества, однако в результате понижения полярности время удерживания ацеталей на полярном р,3 -оксидипропионитриле ниже, чем у соответствующих спиртов . Для определения ацеталей следует выбирать более короткие колонки и проводить анализ прн более низких температурах (аце тали при температуре выше 140 °С неустойчивы). [c.142]

Это вполне понятно, если учесть, что скорость гидролиза а,р-эти-леновых ацеталей значительно выше скорости гидролиза насыш ен-ных ацеталей. Следует отметить, что ранее для продукта частичного гидролиза этого ацеталя было принято неправильное строение (СНзО)2СНС1Г=СНСН2СНО [252]. [c.165]

Для количественного определения ацеталей следует прежде всего выделить соответствующий альдегид путем обработки смеси кислотой. Для этого часто достаточно нагревания исследуемой смеси с раствором гидрохлорида гидроксиламина, так как даже следы свободной соляной кислоты могут вызывать разложение ацеталя. По мере того как выделяющийся альдегид реагирует с гидроксиламином, увеличивается количество свободной кислоты и скорость разложения. Реакция протекает все быстрее и, наконец, доходит до конца. Обычно прибавляют сначала отмеренное количество 1 н. соляной кислоты и после окончания титрования вычитают это количество из полученного результата. В остальном определение ацеталя отличается от определения кетонов (стр. 985) только описанной добавкой соляной кислоты и проведением реакции при нагревании. Для разделения гомологов целесообразно также применять методы, описанные для разделения других классов растворителей. [c.987]

Изобутиловый и бутилизобутиловый эфиры синтезированы путем гидрирования соответствующего ацеталя на никельхро-мовом катализаторе при 175°С. Для получения изобутилового эфира гидрировали ацеталь следующего строения [c.82]

Эти и аналогичные ацетали были получены Ньюландом и его сотрудниками [2] при взаимодействии ацетилена с этиленгликолем и глицерином под влиянием трехфтористого бора и окиси ртути. При этом был получен такн е и более сложный ацеталь следующего строения [c.93]

Ацетилен является ценным сырьем для производства ацеталь-дегида, хлорвинила, винилацетата, акрилонитрила и неопренового каучука. Перечень продуктов, производимых из ацетилена, см. у Лоуи (Lowy) и Реппе (Reppe) [228, 229]. Ацетилен все еще получают в больших количествах из карбида кальция, но также применяется и прямое производство из естественного газа. Возможны следующие методы получения ацетилена из природного газа [c.575]

Вс реакции конденсации по карбонильной группе экзотермичны, нс по величине теплового эффекта их можно разделить на две большие группы. К первой относятся сильно экзотермические и практически необратимые реакции конденсации карбонильных соединений с ароматическими веществами и олефинами (тепловой эффект 104—106 кДж/моль, нли 25—35 ккал/моль). Ко второй принадлежат обратимые процессы образования ацеталей и циангидринов, собственно альдольные конденсации и реакции с азотистыми основаниями. Стадия присоединения в этих обратимых реакциях имеет сравнительно небольшой тепловой эффект (21 — 63 кДж/моль, или 5—15 ккал/моль), но нз-за последующих реакций конденсации или дегидратации он может значительно изменяться в ту нли другую сторону, определяя равновесные отношения суммарного процесса. Обычно равновесие значительно смещается вправо, когда за присоединением следует дегидратация или когда образуются сравнительно стабильные вещества с ияти-ше-стичлгнными циклами. [c.549]

Ацеталь можно рассматривать как двухатомный эфир гидрат-ной формы альдегида, стабилизированной введением радикалов вместо водорода в гидроксильные группы. Реакция без катализатора протекает медленно, но ускоряется в присутствии 1% НС1, 0,6% спиртового раствора NH l. Реакцию с НС1 следует вести на холоду, так как при нагревании выходы ацеталя снижаются из-за ускорения обратной реакции гидролиза. Ацетали можно получать в присутствии сильных минеральных кислот или солей—Fe lg, K2SO4, (N1 4)2804, NH4 I, а также при действии на альдегиды ортомуравьиного эфира [c.474]

Для получения любых ацеталей или кеталей "был предложен новый удобный метод—конденсация альдегидов или кетонов с орто кремневыми эфирами при стоянии их смеси в спиртовом растворе со следами НС1 [30J. [c.474]

О скорости реакции. Например, изучена реакция гидролиза следующих ацеталей [111] [c.241]

Более высокие выходы получаются, если в качестве инициаторов циклизации используются ацетальные, а также аллильные спиртовые группы. Например, следующий гранс-диеновый ацеталь количественно превращается в трямс-бициклическое соединение [c.337]

Каталитическое действие ионов Н+ при получении полуацеталей и ацеталей может быть на основе электронных представлений объяснено следующим образом [c.204]

Соединение молекул моносахаридов в молекулы дисахаридов и полисахаридов, обладающих свойствами сахаров, происходит по принципу образования гликозидов ацетальная гидроксильная группа одной молекулы моносахарида при отщеплении воды соединяется с гидроксильной группой другой молекулы сахара. Если эта вторая молекула, участвующая в образовании дисахарнда, реагирует также ацеталь-ной гидроксильной группой, то, очевидно, получается С 1хар следующего типа [c.445]

Кислотно-основной катализ. В этом случае роль катализатора выполняют кислоты или основания. Сюда относятся большинство реакций в растворах, как, например, омыление эфиров, инверсия сахара, гидролиз крахмала, амидов, ацеталей и др. Чаще всего непосредственный каталитический э4х ект вызывается ионами гидроксония Н3О+ и гидроксила ОН". Примем следующее выражение константы скорости реакции для этого случая [c.268]

Этот механизм, который представляет собой механизм SnI A, или А1, содержит последовательность стадий, обратную последовательности стадий процесса образования ацеталей при взаимодействии альдегида и спирта (т. 3, реакция 16-6). В поддержку этого механизма свидетельствуют следующие факты [386] 1) в реакции наблюдается специфический катализ ионами НзО+ (см. т. 1, разд. 8.3) 2) взаимодействие в D2O идет быстрее 3) оптически активные ROH не рацемизуются 4) даже в грет-бутиловом спирте связь R—О не разрывается, что доказано с помощью изотопной метки Ю [387] 5) в случае ке- [c.104]

Гидроформилирование [435] олефинов проводят действием моноксида углерода и водорода в присутствии катализатора, обычно карбонила кобальта, но это может быть и родиевый комплекс 436], например гидридокарбонилтрнс (трифенилфосфин) родий, или другое соединение переходного металла.В промышленности эта реакция называется оксо-синтезом, но ее можно провести и в лабораторных условиях в обычном аппарате для гидрирования. Субстраты по реакционной способности можно расположить в следующем порядке терминальные олефины с нормальной цепью>внутренние олефины с нормальной цепью> олефины с разветвленной цепью. Из сопряженных диенов получаются диальдегиды при катализе соединениями родия [437], но в присутствии карбонила кобальта образуются насыщенные моноальдегиды (вторая двойная связь восстанавливается). В молекуле субстрата могут присутствовать различные функциональные группы, например ОН, СНО, OOR, N, однако галогены, как правило, мешают реакции. Гидроформилирование тройных связей происходит очень медленно, и известно лишь небольшое число примеров таких реакций [438]. Побочно протекают альдольная конденсация (реакция 16-40), образование ацеталя, реакция Тищенко (т. 4, реакция 19-71) и полимеризация. Сообщалось о стереоселектпвном син-присоединении (см., например, [439]). С помощью хиральных катализаторов проведено асимметрическое гидроформилирование [440]. [c.211]

За первоначальным образованием полуацеталя следуют протонирование атома кислорода гидроксильной группы и отщепление воды с образованием оксониевого иона. Этот катион реагирует со следующей молекулой спирта, давая продукт, который превращается в ацеталь за счет потери протона. Следует отметить, что все стадии процесса обратимы и что обратная реакция также катализируется кислотой. В случае альдегидов равновесие сдвинуто в сторону образования ацеталей в отличие от аналогичной реакции кетонов, которые могут быть превращены в свои ацетали только путем удаления воды, образующейся во время реакции. Этим достигается смещение равновесия в желаемом направлении. Для этой цели обычно используется ортому-равьиный эфир (разд. 4,2.1), который связывает воду в результате необратимой реакции, катализируемой кислотой н+ [c.134]

Существуют специальные микрополярографы, на которых можно определить 10 ° г вещества в 0,01 мл раствора. Полярографический анализ широко применяется в анализе лекарственных веществ, в биохимии, фармации и клинических анализах. Полярографически определяют следы примесей в химико-фармацевтических препаратах и химических реактивах, например, присутствие меди в растворах лимонной кислоты, чистоту хирургического эфира, содержание формальдегида в таблетках. Кроме металлов, многие органические соединения способны восстанавливаться на ртутном капельном электроде, например, хингидрон, оксигемоглобин, никотиновая кислота, пиридин, ацеталь-дегид, ацетон. [c.512]

Реакции ацетализации интенсивно протекают уже при комнатной температуре в присутствии ионов водорода с концентрацией около 10 N. Процессы образования и гидролиза ацеталей хорошо известны, как пример кислотного катализа. Реакции ацетализации протекают в две последовательные стадии, как показано в уравнении 3. Первая стадия (образование полуацеталей) протекает значительно быстрее, чем вторая С1 адия (образование ацеталей). Эти реакции имеют место даже при незначительном содержании катионов водорода, которые образуются вследствие присутствия в метаноле-сырце органических кислот. Самопроизвольное образование ацетатей и полуацеталей характеризуется следующими условиями [c.74]

Проведенные исследования по вытеснению нефти водными растворами ацеталей I и П позволяют сделать следующие заключения [c.162]

Из данных по набухаемости бентонита (табл. 25) следует, что глинопорошок увеличивает свой объем во всех исследуемых жидкостях. Наибольшее набухание отмечено в дистиллированной воде и воде р. Белой, которая используется для заводнения нефтяных пластов, а наименьшее -в моделях пластовых вод (табл, 25), характерных для нефтяных месторождений Урало-Поволжья (модель А) и месторождений Сибири и п-ова Мангышлак (модель Б), Так, в пресной воде А аб равен 4,1, а в моделях пластовых вод А аб изменяется от 0,6 до 0,9. При добавлении к пресной воде ацеталей I и II происходит снижение набу.чае.мости глины и сроков ее набухания. Так, при набухании в 5%-ном водном растворе ацеталя 1 А аб и сроки прекращения увеличения объема глины уменьшаются почти в 2 раза. Однако дальнейшее увеличение концентрации ацеталя I в пресной воде выше 5% приводит к незначительному возраста- [c.164]

При проведении опытов по действию ацеталей на водонефтяные эмульсии готовили три типа эмульсий, различающиеся по количеству содержащейся в ней воды. Согласно [33], стойкость нефтяных эмульсий зависит от многих факторов содержания водной фазы, физико-химических свойств нефти, количества механических примесей и т.д. В опытах использовалась нефть с достаточно высоким содержанием природных стабилизаторов эмульсии асфальтенов. смол и парафинов (табл. 23). Поэтому приготовленные эмульсии отличались стойкостью к разрушению. Так, при разрушении эмульсии центрифугированием без реагента степень разрушения колебалась в пределах 30—40%, Из полученных результатов (рис. 80 и 81) следует, что во всех проведенных опытах добавление ацеталей I и II в водонефтяные эмульсии способствует их разрушению. При- [c.167]

Разрыв С—О-связи может происходить в следующих классах соединений е ангидрид ад карбоновых йислот, ортоэфирахт ацеталях, полуацеталях, эфирах карбо новых кислот, простых эфир ах. [c.361]

Метод очистки диоксана заключается в разложении ацеталя соляной кислотой. К 1 л технического диоксана приливают раствор 14 мл концентрированной соляной кислоты в 100 мл воды. Смесь нагревают 6—10 часов с обратным холодильником. Во время нагревания через прибор медленно пропускают ток азота для удаления образовавшегося уксусного альдегида. По охлаждении в раствор вводят твердое едкое кали до прекращения растворения. Водный слой отделяют и диоксан сушат едким кали 24 часа. После этой предварительной осушки жидко5ть нагревают 6—12 часов с натрием (обратный холодильник). Чистый диоксан перегоняют над натрием т. кип. 101 т. пл. 12°. Очищенный диоксан следует предохранить от соприкосновения с воздухом. [c.161]

На схеме Джонса также отражены два существенно важных момента, о которых уже упоминалось выше. Во-первых, активирующее действие уксусного ангидрида проявляется лишь на стадии образования ацеталя I. Во-вторых, в следующей стадии при отщеплении спирта от ацеталя уксусный ангидрид служит только для связывания отщепляющего спирта, смещая таким образом реакцию вправо. Эти предположения подтверждаются тем, что малоактивное метиленовое соединение — диэтилмалонат в отсутствие уксусного ангидрида не реагирует с ортоэфирами [1], но взаимодействует с диэтоксиметилацетатом с образованием лишь ацеталя формилмалоната [7], а этоксиметиленмалонат получается только при нагревании в избытке уксусного ангидрида [8] [c.93]

Механизм конденсации спиртов с ацетиленом, приводящий синтезу ацеталей, заключается, как полагают, в следующем бразовавшийся в результате соединения спирта с BFs молеку-ярный комплекс вступает в реакцию в ионизированной форме [c.449]

Аналогичная методика (катализаторы ТБАБ и ТЭБАХ) была применена с хорошими результатами для синтеза ацеталей из ряда гексоз и дибромметана в присутствии ТБАБ или ТЭБАХ [132]. Например, таким путем был получен следующий ацеталь (выход 84—86%) [c.77]

Следует отметить, что природа кагализатора в данном случае не влияет на выход ацеталя. [c.77]

Очень подробно исследована обратная реакция — гидролиз кеталя или ацеталя до карбонильного соединения и спирта [4]. Механизм превращения является тем же, что и в ирнведенных уравнениях, но в обратном порядке. Следующие данные подтверждают этот общий механизм. [c.293]