Изотерма адсорбции ступенчатая

Способ 1 (см. рис. 44). Между изотермой адсорбции I и рабочей линией 2 строим ступенчатую линию. Это построение начинаем из точки на рабочей линии, соответствующей начальному содержа нию вещества в газовом потоке Сдач, проводя из нее прямую, параллельную оси абсцисс, до пересечения с изотермой адсорбции. Из полученной точки построение продолжаем До тех пор, пока не приходим в точку на рабочей линии, примерно совпадающую со значением Скоя. Число ступеней /1 = 4. В этом случае [c.207]

Представления, развитые Ленгмюром, позволяют объяснить так называемую ступенчатую адсорбцию. В этом случае изотерма адсорбции носит своеобразный ступенчатый характер, как показано на рис. IV, 4. Это явление легко объяснить, если допустить, что на поверхности адсорбента существуют группы активных центров, резко отличающиеся по активности. Первая ступень изотермы, очевидно, отвечает заполнению группы наиболее активных центров, происходящему уже при малых давлениях, вторая — заполнению группы активных центров с меньшей активностью, что требует более высоких давлений и т. д. [c.92]

К моменту полного насыщения адсорбента вытеснителем детектор запишет ступенчатую выходную кривую, отличающуюся от фронтальной кривой тем, что каждая ступень соответствует чистому компоненту. Высота ступени характеризует компонент с качественной стороны, а длина ступени пропорциональна содержанию данного компонента в исследуемой смеси. Обязательным условием для хорошего разделения, в противоположность элюент-ному способу, является резко выраженная выпуклая форма изотерм адсорбции разделяемых компонентов и вытеснителя. А это условие выполнимо лишь в случае применения высокоактивных адсорбентов активированных углей (березового БАУ, каменноугольного антрацита АГ-2, норита), силикагелей различных марок и др. Трудность выбора концентрации вытеснителя в проявителе, взаимная диффузия на границе зон, препятствующая получению на выходе из колонки достаточно чистых компонентов разделяемой смеси, а также длительность процесса разделения затрудняют [c.16]

Величина п может быть определена графически построением ступенчатой линии между изотермой адсорбции и рабочей линией (рис. 4.17). Ввиду незначительного отличия изотермы от прямой линии на малом участке Сг+1 — можно принять Ас как среднюю арифметическую разность движущих сил на входе и на выходе из ступени [c.202]

В этих исследованиях металл приготовлялся в виде полированных металлических блоков или осажденных на стекло пленок и восстановленных порошков из окислов. Адсорбция исследовалась или косвенным оптическим методом, или газовым адсорбционным методом Вутена и Броуна [286]. Большинство исследований, например, меди, [271] и магния [283], указывает на неоднородность полученных поверхностей. В работе [280] по адсорбции криптона на пленке железа, нанесенной на стекло пирекс, исследованная поверхность металла имела сильно неоднородные участки, что вызвало крутой подъем начальной части изотермы адсорбции. Однако при дальнейшем росте заполнения монослоя криптона на этой поверхности наблюдался ступенчатый ход изотермы. Это свидетельствовало о наличии на поверхности образца ряда других, более однородных участков. [c.57]

III типа изотермы сохраняют ступенчатый характер. Ясно также, что, хотя из-за наличия адсорбированного газа энергия адсорбции уменьшается, все же вследствие однородности поверхности она имеет заметную величину. [c.132]

Недавно ступенчатые изотермы были обнаружены также при адсорбции криптона на металлических пленках [126] и на отожженных порошках [125, 127], а также при адсорбции аргона на нитриде бора с гексагональной решеткой [128]. Некоторые признаки ступенчатости проявляет также изотерма адсорбции азота, кислорода и н-гексана на графитированной саже [17, 124]. [c.132]

В связи с этим следует указать на ряд любопытных данных, полученных методом ИК-спектроскопии. В частности, при достаточно сильном разрешении спектра обнаружено скачкообразное изменение длины волны ИК-спектра, вызванное изменением энергии связи адсорбированной молекулы азота и благородных газов на адсорбенте. Было бы слишком смело связывать ступенчатый характер изотерм адсорбции с наблюдаемым скачкообразным изменением длины волны ИК-спектра, но весьма полезно провести одновременное исследование процесса адсорбции объемным (классическим) методом и методом ИК-спектроскопии. Можно надеяться, что подобные исследования позволят в будущем раскрыть физическую картину многоступенчатой адсорбции. [c.307]

Однако существует случай предельной нелинейности изотерм, когда задачи внутреннего нестационарного массопереноса решаются относительно просто. Если Изотерма адсорбции настолько крутая (рис. 4.4), что диапазон изменения концентраций в газовой фазе внутри и вне зерен адсорбента значительно превышает некоторое значение С, при котором реальная изотерма отличается от горизонтальной линии насыщения, то такую изотер.му можно аппроксимировать ступенчатой функцией в точке С = 0 (функция Хевисайда, для которой а = 0 при С О и а = а при С > 0). [c.201]

Рис. 4.8. Концентрация адсорбтива на выходе из неподвижного слоя адсорбента /—предельный случай отсутствия кинетических сопротивлений и ступенчатой изотермы 3 —реальная изотерма адсорбции и наличие кинетических сопротивлений массопереносу

Число п можно определить графически — построением ступенчатой линии между изотермой адсорбции и рабочей линией. Число единиц переноса, соответствующее одной ступени изменения концентрации то, в общем случае величина переменная. Поэтому величину то определяют для каждой отдельной ступени как отношение разности рабочих концентраций на данной ступени к средней движущей силе этой же ступени. Среднюю движущую силу для каждой ступени определяют как среднюю арифметическую движущих сил на входе и на выходе из ступени (рис. 33) [c.102]

Между изотермой адсорбции и рабочей линией строят ступенчатую линию (рис. 158). Число ступеней 6. Следовательно, = 6. Для каждой отдельной ступени определяют /По [c.350]

Численное значение То возрастает с увеличением суммарного диффузионного сопротивления процессу переноса, степени отклонения изотермы адсорбции от предельной ступенчатой формы, а также по мере увеличения интенсивности продольного перемешивания в потоке газа-носителя, фильтрующегося через неподвижный слой адсорбента. [c.524]

Обсудите физические условия, при которых на гетерогенной поверхности могут наблюдаться ступенчатые изотермы адсорбции газа. [c.502]

Адсорбционные кривые циклогексена напоминают ступенчатые изотермы адсорбции фенола на сажах [16, 17], когда наблюдалась переориентировка молекул фенола на поверхности из плоского положения в более наклонное. Вид изотерм адсорбции циклогексена также говорит [c.251]

К инертному газу можно добавлять через трехходовый кран 12 определенные количества водорода. Меняя парциальное давление водорода, можно при постоянной температуре снимать также изотерму адсорбции. Подъем температуры в сосуде с адсорбентом 9 осуществляют ступенчато, либо по заданной программе. Дозатор используют для определения удельных поверхностей металлов. Предварительно окисленная поверхность металла в токе инертного газа-носителя восстанавливается известными количествами водорода. Температура восстановления зависит от природы [c.139]

Рис. 11,12. Ступенчатые изотермы адсорбции водорода на железе.

Пористая структура адсорбентов существенно влияет на условия формирования адсорбционной фазы. В зависимости от того, насколько ограничивается формирование трехмерных ассоциатов размерами и структурой пор адсорбента, изотермы адсорбции ПАВ могут принимать различную форму — от ступенчатой (аналогичной изотерме адсорбции на непористом ацетиленовом техническом углероде) до кривой, имеющей один или более максимумов [111, 133]. Попытки объяснить такие изотермы гидролизом коллоидных электролитов, изменением активности молекул ПАВ или вытеснением более крупных мицелл из адсорбционного слоя более мелкими [139, 140] не выдерживают критики, поскольку все эти явления должны были бы отражаться и на форме изотерм адсорбции ПАВ на непористой поверхности. [c.143]

Рис. 55. График к расчету ступенчатой откачки объема адсорбционным насосами (а и б — изотермы адсорбции газа соответственно при 78° К и комнатной температуре)

Как видно из рис. 62, изотермы адсорбции алкилсульфата (технического препарата Новость ) на хлопьях свежеосажденных гидроксидов алюминия и железа имеют два четко выраженных перегиба. Возможно, они вызваны ступенчатым диспергированием частиц при высоком относительном покрытии их поверхности адсорбированными ПАВ, подобно тому как это наблюдалось ранее при адсорбции гидрогелями оксидов алюминия и железа прямых красителей. Перегибы на изотермах адсорбции ПАВ могли быть, однако, и отражением ассоциации ионов ПАВ в растворе при концентрации, равной ККМ. Сопоставление изотерм адсорбции ПАВ из растворов с )азличной концентрацией солей на свежеосажденных хлопьях гидроксида алюминия и на твердом, не пептизирую-щемся адсорбенте той же природы — хроматографическом оксиде алюминия — показало, что перегибы на изотермах адсорбции наблюдаются в обоих случаях при одних и тех же равновесных концентрациях (первый перегиб наступает при Ср — 10 мг/л, второй — при Ср 30 мг/л (см. рис. 62)). Эти данные, по-видимому, говорят о том, что основной причиной возникновения перегибов [c.129]

В разделе V, мы рассмотрели влияние на адсорбцию всякого рода щелей, полостей, трещин в поверхности и особенно капилляров. На всех этих активных центрах адсорбированные молекулы, связывающиеся неполярными силами Ван-дер-Ваальса, могут прийти в непосредственный контакт со значительно большим числом атомов адсорбента, чем на плоской поверхности, вследствие чего теплота адсорбции на этих участках окажется значительно выше, чем на плоской поверхности. Многие диэлектрические адсорбенты, на которых адсорбция молекул происходит за счет неполярных сил Ван-дер-Ваальса, обнаруживают благодаря своей структуре довольно неоднородное распределение адсорбирующих участков в отношении прочности образующихся связей. В противном случае получаемые изотермы адсорбции не имели бы характера плавных кривых, а наблюдались скачкообразные подъемы с горизонтальными участками. При этом имела бы место так называемая ступенчатая адсорбция . Уже сам факт существования плавных изотерм ад- [c.66]

Представляет интерес проверить, остается ли этот вывод справедливым в отношение других типов адсорбционных процессов, рассмотренных в разделе V. В случае неполярных сил Ван-дер-Ваальса, описанных в разделе У,2, этот вывод в принципе сохраняется. Уголь, действующий в основном как проводящий адсорбент, по самой своей природе обладает в пределах молекулярных размеров довольно плоской адсорбирующей поверхностью [416]. Однако между свойствами базисных плоскостей и граней гексагональных призм структуры графита имеется значительное различие, вследствие чего поверхность обычного угля не обладает достаточной однородностью, чтобы на ней могла наблюдаться ступенчатая физическая адсорбция. Но если уголь графитизировать при очень высоких температурах, то можно изготовить адсорбент с однородной поверхностью, о чем свидетельствуют ступенчатые изотермы адсорбции, наблюдавшиеся при адсорбции криптона на графитизированной саже [99]. [c.67]

В случае однородных поверхностей двумерная конденсация вызывает появление резких скачков на изотермах адсорбции. Эти скачки наблюдаются даже при низких давлениях газа, находящегося в равновесии с адсорбционным слоем [186]. Напротив, на однородных поверхностях подобные резкие скачки не наблюдаются, а имеют место плавные кривые (см. раздел V, 12). Некоторые авторы пытаются трактовать подобные скачки как указание на наличие многослойной адсорбции, однако эта точка зрения является ошибочной. С другой стороны, конечно, справедливо, что ступенчатая адсорбция может протекать одновременно с многослойной адсорбцией (см. также раздел V, 12). [c.117]

Вытеснительный способ отличается от фронтального и элюентного, тем, что после введения пробы исследуемой смеси колонку промывают растворителем или газом-носителем, к которым добавлены растворимое вещество или вещество в газообразном (парообразном) состоянии (соответственно в жидкофазной и в газовой хроматографии). Это вещество должно адсорбироваться сильнее любого из компонентов разделяемой смеси и называется вытеснителем, так как оно, обладая наибольшей адсорбируемостью, вытесняет более слабо адсорбиругощиеся компоненты. Благодаря эффекту адсорбционного вытеснения, открытому Цветом, происходит вытеснение компонентов из адсорбента в последовательности, соответствующей их адсорбируемости, и компоненты полностью разделяются при этом зоны компонентов движутся по слою адсорбента с одинаковой скоростью, соприкасаясь между собой, по направлению к выходу из колонки. К моменту полного насыщения адсорбента вытеснителем детектор запишет ступенчатую выходную кривую, отличающуюся от фронтальной кривой тем, что каждая ступень соответствует чистому компоненту. Высота ступени характеризует данный компонент с качественной стороны, а длина ступени пропорциональна количественному содержанию данного компонента в исследуемой смеси. Обязательным условием для хорошего разделения в противоположность элюентному способу является резко выраженная выпуклая форма изотерм адсорбции разделяемых компонентов и вытеснителя. А это условие выполнимо лишь в случае применения высокоактивных адсорбентов активированных углей березового ВАУ, каменноугольного антрацита АГ-2, норита и др. [c.17]

Метод представляет собой ступенчатую процедуру подсчета, которая, хотя и проста, но предусматривает такие подсчеты на каждом очередном этапе. Изотерма десорбции состоит из серии экспериментальных точек, в каждой из которых имеются данные по измеренному объему адсорбированного газа при определенном давлении. Начиная от точки plpo=, Q при полностью заполненных порах, ступенчато понижают давление и при этом на каждом этапе замеряют адсорбированный объем (это относится к изотерме десорбции, но процедура расчетов будет той же самой и при рассмотрении изотермы адсорбции). По мере того как давление понижается от значения pi/po до P2IP0, справедливыми оказываются следующие положения [c.677]

Альманд с сотрудниками Ргос. Roy. So . А 130, 610 (1931)], однако, установил что изотерма адсорбции газов на древесном угле состоит из ряда очень коротких, прерывистых, ступенчато расположенных кривых. [c.82]

Согласно Камингу и Шульману [85], изучавшим адсорбцию додецилсульфата натрия на сульфате бария, форма изотермы адсорбции зависит от методики измерения, как показано на рис. 93. Так, адсорбция возрастает равномерно, если измерения проводятся на отдельных образцах растворов разных концентраций и изменяется ступенчато при измерениях ее в одном и том же растворе при последовательном увеличении его концентрации. [c.243]

Теория метода была развита Дрейком и Фрейлингом . Фрейлннг исходил из равновесной ступенчатой модели Майера— Томкинса (см. стр. 567), предполагая, что число теоретических тарелок постоянно, что ограничивает применимость теории. Мы рассмотрим лишь в общем виде результаты, полученные Дрейком. Дрейк показал, что обострение элюентных зон всегда должно сопровождаться относительным вытеснением зон, что не может гарантировать улучшения разделения. Степень разделения зависит от способа осуществления градиентного процесса (изменение концентрации с изменением объема элюента), с -орости перемещения градиента по колонке, изменения коэффициента распределения с концентрацией элюента и от вида изотермы адсорбции. [c.560]

Раздел теории охватывает следующие разрабатываемые в СССР вопросы пути улучшения эффективности хроматографического разделения, выбор критериев разделения и параметров опыта, теорию новых методов хроматографии (концентрационно-ироявительной и ступенчатой хроматографии), теорию нолучения твердых адсорбентов, обладающих линейными изотермами адсорбции, применение газовой хроматографии для изучения равновесных характеристик и кинетики процессов, теории препаративной хроматографии. [c.3]

Исследуя влияние давления (Р в ат) на температуру плав ления (Тт. в°С) полиэтиленоксида (мол. вес. 5000), Фортунэ и Малкомм получили уравнение = 171,0 + 0,040 (Р—50) з 4, Тт при атмосферном давлении оказалась равной 61° С. Термодинамическое исследование полипропиленоксида с мол. весом 150, 1120, 1955 и 3350 показало, что теплоты смешения в системах полигликоли — метанол и свободные энергии смешения существенно зависят от молекулярного веса, т. е. в эти величины значительный вклад вносят концевые гидроксильные группы з . Исследована адсорбция полиэтиленоксида разного молекулярного веса при температурах 22,5—42,5° С из растворов в бензоле и метаноле с применением в качестве адсорбентов стекла и алюминия. Полученные изотермы адсорбции во всех случаях имели ступенчатый вид, что позволило сделать вывод о многослойной адсорбции збв, [c.163]

В физической адсорбции известно любопытное явление, до сих пор не получившее правильного объяс -нения. Олмэндом с сотрз дниками ] было отмечено, что изотермы адсорбции паров иа з гле и силикагеле не непрерывны, если экспериментальные точки измерялись в достаточно малых интервалах давлений по форме кривые ие были плавными, а скорее волнистыми. Бентон и Уайт[ ] наблюдали подобные же ступенчатые изотермы для ван-дер-ваальсовой адсорбции водорода, азота и окиси углерода на железном, медном и никелевом катализаторах. На рис. 118 изобра кены в качестве примера их результаты. На нем представлены изотермы адсорбции водорода на железе при —195, —183 и —78°. Величины изломов много больше, чем ошибки опыта поэтому не возникает никаких сомнений относительно существования ступенек, изображенных на рисунке. [c.467]

Однако Хелси [55], который эквивалентным, но несколько более качественным способом учел горизонтальное взаимодействие вышеприведенного типа, пришел к заключению, что полимолекулярная адсорбция на идеально однородной поверхности должна действительно происходить ступенчато причина же того, что эти ступеньки практически никогда на опыте не наблюдаются, заключается в неоднородности реальных поверх1юстей, нарушающей точное геометрическое расположение, необходимое для ступенча-то ( адсорбции, и сглаживаюшей эти ступеньки в непрерывную изотерму. Позже Теллером [56] было отмечено, что даже в случае адсорбции на идеальной кристаллической поверхности, если только структуры адсорбата и кристаллического (или жидкого) адсорбента случайно не оказываются вполне соответствующими друг другу (например, пары воды на иодистом серебре), вероятно, могут наблюдаться смещения, достаточные для нарушения ступенчатой адсорбции. В связи с этим Хелси [57] подчеркивает, что так как в более дальних слоях последовательные ступеньки отделены друг от друга лишь очень малыми различиями в р/ро, то в любом случае для сглаживания изотермы адсорбции в области выше, скаже.м, двух или трех адсорбированных слоев необходимы только очень незначительные смещения. [c.296]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология