Спирты гидратацией непредельных соединений

Исследования в области гидратации непредельных соединений в основном стимулировались заманчивой экономической перспективой получения этилового спирта из непищевого сырья. Еще Бутлеров указывал, что удобное и быстрое поглощение этилена концентрированной серной кислотой при температуре около 160°С составляет факт, обещающий приобрести со временем практическое значение если бы удалось открыть дешевый способ приготовления этилена в большом количестве, то он составил бы материал для добывания спирта [1]. [c.262]

Огромное значение получила реакция гидратации непредельных соединений, в результате которой образуются соответствующие спирты. Так, например, при гидратации этилена можно получить этиловый спирт [c.62]

Гидратация непредельных углеводородов широко осуществляется в промышленности для получения целого ряда весьма важных для народного хозяйства соединений. Гидратацией олефинов получают спирты, гидратацией ацетилена — ацетальдегид, гидратацией нитрилов — соответствующие амиды. [c.146]

Гетерогенные каталитические реакции в жидкой фазе применяются в различных областях промышленности. Они протекают при более низкой температуре, чем газофазные процессы, и более избирательно. Применение растворителей, адсорбирующихся на поверхности катализатора, и добавок, а также изменение pH позволяют значительно изменять активность и селективность катализаторов. Достигнуты зна-чительные успехи в изучении и практическом использовании многочисленных процессов гидрирования олефиновых и ацетиленовых углеводородов, ароматических соединений, жиров, непредельных спиртов и карбонильных соединений, а также некоторых процессов полимеризации и гидратации в жидкой фазе. [c.85]

Демонстрационные опыты бромирования непредельного и предельного углеводородов позволяют наглядно представить основное различие между предельными и непредельными углеводородами. В дальнейшем учащихся нужно ознакомить и с другими примерами реакций присоединения гидрирования, гидрохлорирования этиленовых соединений гидрирования, бромирования, гидрохлорирования и гидратации ацетиленовых соединений. Особое внимание нужно обратить на реакцию гидратации этилена — самый дешевый метод промышленного получения этилового спирта. [c.52]

Присоединение воды. Ацетиленовые углеводороды и гидратируются легче этиленовых. Особенно легко гидратация ацетиленовых соединений протекает в сернокислом растворе в присутствии солей окисной ртути. Эта реакция, открытая М. Г. Кучеровым (1881 г.), заключается, как предполагают, в присоединении к молекуле ацетиленового производного молекулы воды с образованием непредельного спирта. Так, из ацетилена образуется виниловый спирт [c.82]

Реакцию гидратации применяют для переработки непредельных соединений из газов крекинга нефти, с целью получения из них высших спиртов — пропилового, бутилового и других, являющихся ценным сырьем в синтезе органических соединений. [c.62]

Реакции окисления. Большое практическое значение имеют реакции окисления непредельных соединений. Так, по методу, разработанному русским химиком Вагнером, этилен окисляется на холоду водным раствором марганцовокислого калия в щелочной или нейтральной среде. При этом происходит окисление этилена, а при последующей гидратации полученной окиси этилена, образуется двухатомный спирт — гликоль [c.62]

Гидратацию непредельных (олефиновых) углеводородов широко применяют для получения этилового, изопропилового и других спиртов. Важнейшим из них является этиловый спирт, используемый в качестве растворителя и как исходное соединение для производства синтетического каучука, целлулоида, искусственного шелка, душистых веществ и лекарственных соединений, бездымного пороха, ДДТ (средство борьбы с насекомыми) и целого ряда других органических соединений. Потребление спирта в химической промышленности увеличивается с каждым годом и по объему производства он занимает первое место среди других органических соединений. Получение этилового спирта гидратацией этилена дешевле, чем из пищевых продуктов — зерна, картофеля, свеклы 1 г этилена позволяет сэкономить 4 т зерна. [c.203]

Решение. Классы органических соединений находятся между собой в генетической связи (связи по происхождению), а потому из веществ одних классов можно получить вещества других классов. В задаче исходным веществом является непредельный углеводород этилен, конечным — сложный эфир. Очевидно, надо этилен превратить в этиловый спирт, спирт окислить в уксусный альдегид и затем в уксусную кислоту, после чего произвести этерификацию спирта кислотой. Переход от этилена к спирту осуществляется гидратацией этилена [c.422]

Гетерогенные каталитические процессы в жидкой фазе широко используются при гидрировании непредельных углеводородов, жиров, карбонильных соединений, спиртов, а также в ряде случаев при полимеризации и гидратации. Что же касается жидкофазного окисления па твердых контактах, то оно используется чрезвычайно мало. Между тем эти процессы протекают при значительно более низких температурах, чем при осуществлении их в паровой фазе, и позволяют получать соединения, неустойчивые при температурах газофазного катализа, т. е. осуществлять процесс с более высокой избирательностью. [c.201]

Реакции гидратации. Каталитическое присоединение воды к олефинам, эпоксидам и соединениям с тройной связью широко применяется как метод препаративного и промышленного получения эфиров , третичных спиртов , гликолей , альдегидов и кетонов а также для извлечения непредельных третичных углеводородов из многокомпонентных смесей и очистки различных веществ от гидратирующихся соединений . [c.109]

Гидратация соединений, хорошо растворимых в воде, например окисей этилена и пропилена, не вызывает особых методических затруднений. Этого нельзя сказать о гидратации различных непредельных углеводородов, не смешивающихся с водой. Одновременный контакт таких углеводородов и воды с катализатором достигается специальными мерами. К их числу относится особая подготовка катионита гомогенизация жидкой фазы путем введения растворителя или эмульгатора а также применение смешанных га-зо-жидкофазных процессов, в которых реакция протекает в тонкой пленке вокруг зерна катализатора, а. ее продукты непрерывно отводятся избыточной водой 51-52 Благодаря непрерывному обновлению поверхности катализатора газо-жидкофазный процесс обеспечивает более высокую степень превращения пропилена в изопропиловый спирт, чем парофазный . [c.110]

Реакция гидратации ацетилена и его гомологов по тройной связи в присутствии солей окиси ртути была открыта М. Г. Кучеровым в 1881 г. Образующееся промежуточное соединение — виниловый спирт относится к непредельным спиртам, в которых гидроксильная группа расположена при углероде с двойной связью. [c.69]

Процессы гидратации непредельных углеводородов очень широко пслользуютсн в промг.ипленности органического синтеза для получения кислородсодержащих соединений. Этим методом пз оле-фннов получают одноатомные спирты, в частности гидратацией этилена— этиловый спирт [c.358]

Работы А. М. Бутлерова (1828—1886) в области полимеризации, изомеризации и гидратации органических непредельных соединений послужили основой для создания многих новых методов органического синтеза. В 1867 г. им был получен синтетический изобутилен путем дегидратации третичного бутилового спирта (триметилкарбинола) при обработке последнего серной кислотой. В 1873 г. А. М. Бутлеров показал, что изобутилен в присутствии серной кислоты способен полпмеризоваться. Это открытие является основой современных способов выделения изобутилена из газов срекинга и пиролиза нефти. В 1877 г. им же был применен в качестве катализатора фтористый бор для полимеризации пропилена. Этот катализатор в настоящее время применяется для полимеризации изобутилена в производстве полиизобутиленов (оппанол в Германии и вистанекс в США), а также при получении синтетического изобутилен-изопренового каучука (бутилкаучук в США). [c.15]

В главе I Гидратация олефинов, диенов и ацетиленов путем гидроборирования обсуждаются методы гидроборирования непредельных соединений путем взаимодействия с натрийборогидридом и фтористым бором или с дибораном. Полученные таким путем борорганические соединения окисляются перекисью водорода в щелочной среде с образованием спиртов (если исходили из олефинов) и кетонов или альдегидов (если исходили из ацетиленов). Гидроборирование с последующим окислением — новый и перспективный метод гидратации кратных связей в мягких условиях. [c.5]

Круг соединений, способных претерпевать такого рода превращения, восьма широк. Он охватывает ие только многие типы замещенных спиртов, но и раз,-шчиые типы замеп енных непредельных соединений, карбонилсодержащих соединений и других, так как группировка (I) может лепю возникать в результате гидратации двойных связей = или в результате присоединения элементов воды, аммиака, спиртов по арбонильпой группе у соединений типа — С — С а также входить в [c.758]

Реакция окисления непредельных углеводородов марганцовокислым калием была подробно изучена Е, Е. Вагнером (1888 г.). Оказалось, что она является общей для всех соединений с кратными связями. Из кислот этиленового ряда получаются диоксикислоты (из коричной—фенилдиоксипронионовая), из аллнлового спирта—глицерин, из олефинов—гликоли и т. д. Позднее было открыто, что этот процесс, который называют окислительной гидратацией, можно проводить каталитически. Прекрасными -катализаторами являются Оз или ОзО , значительно ускоряющие реакции. Добавки ОзО и КСЮд или НаСЮд при окислении фумаровой или малеиновой кислот в винные кислоты в несколько раз повышают скорость реакций. [c.215]

Из нефтяных углеводородов путем последовательной химической переработки получают целый ряд различных химических соединений непредельные углеводороды, спирты, кислоты, эфиры, альдегиды—продукты, играющие огромную роль как для изготовления предметов бытового потребления, так и для развития современной техники. Так, содержащийся в газах крекинга этилен при взаимодействии с хлором образует дихлорэтан, являющийся исходным сырьем для получения поливинилхлорида. Гидратацией этилена под действием катализаторов получается синтетический этиловый спирт, являющийся важным исходным сырьем для ряда химических процессов. Эта реакция, открытая А. М. Бутлеровым и В. Горяйновым, сохранила важное техническое значение и до настоящего времени. [c.69]

В результате дегидрирования предельных углеводородов получаются химически активные непредельные углеводороды, например этилен, пропилен и т. д. При окислении образуются кислородсодержащие продукты спирты, альдегиды, кетоны и другие при гало-. идировании или нитровании — соответственно галоидо- или нитропроизводные. Гидратацией углеводородов можно получить спирты. При процессах полимеризации образуются ценные высокомолекулярные соединения. Алкилирование дает такие важные продукты, как изонронилбензол, алкилат и другие. Упомянутые реакции протекают при разных температурах, давлениях и катализаторах. Органический синтез имеет непсчерпаелгые возможности для получения самых разноо )ра <ных продуктов. [c.210]

Химия углеводородов за последние десятилетия претерпела значительную эволюцию. Два основных результата этой эволюции должны быть отмечены в первую очередь установление прямых путей перехода от углеводородов разных классов к соединениям иного химического характера и отыскание новых реакций, непосредственно связываюпщх различные группы углеводородов друг с другом. Превращения первого рода касаются главным образом непредельных и лишь отчасти предельных углеводородов к ним следует отнести такие реакции, как гидратация олефинов с образованием спиртов, получение ацет-альдегида и уксусной кислоты из ацетилена, получение хлористого аллила и глицерина из пропилена, окиси этилена из этилена, нитропарафинов прямым нитрованием парафиновых углеводородов, синтез многочисленных галоидопроизводных, простых и сложных эфиров, альдегидов, кетонов, аминов и других органических соединений на основе непредельных углеводородов. Многие из этих реакций получили в настоящее время промышленное оформление и составляют новую отрасль химической промышленности — промышленность соединений алифатического ряда. [c.3]

Успехи органич. К. неразрывно связаны с развитием теории строения органич, соединений Бутлерова. В 1869—74 А. М. Бутлеров заложил основы гидратационного К., превратив олефины в спирты путем присоединения воды в присутствии серной к-ты, а также открыл каталитич. полимеризацию непредельных углеводородов в присутствии HoSOi, Н3РО4, BF3 и других катализаторов. Обе эти реакции нашли широкое промышленное применение. В 1871 М. М. Зайцев впервые применил каталитич. гидрирование водородом (в присутствии палладия) при восстановлении нитросоединений в амины. В 1881 М. Г. Кучеров открыл реакцию гидратации ацетиленовых углеводородов при каталитич. действии солей окиси ртути, широко применяемую в пром-сти для нолучения ацетальдегида из ацетилена. В. Н. Ипатьев впервые показал большую эффективность сочетания катализа с высокими давлениями, положив тем самым начало большому и важному для техники разделу К. под давлением (синтеза аммиака, метанола, гидрирование органич. соединений). [c.231]

К. к.-о. приобрел за последние годы исключительно важное практич. значение в химич. процессах, осуществляемых в промышленном масштабе. К числу таких важнейших процессов относятся гидратация и изомеризация олефинов, этерификация спиртов, нитрование углеводородов, гидролиз крахмала и других полисахаридов, алкилирование ароматич. соединений, каталитич. крекинг нефти, синтез высокомолекулярных соединений методами ионной полимеризации и др. Процесс парофазной гидратации этилена в этиловый сиирт, являющийся основным источником синтетич. этилового снирта, осуществляется с использованием в качестве катализатора фосфорной к-ты, нанесенной на пористые силикатные носители. Аналогичные катализаторы применяются при парофазном алкилированип бензола олефинами. Катализаторами алкилирования ароматич. соединений в жидкой фазе служат хлористый алюминий или фтористый бор. Широкое применение в качестве катализаторов процесса полимеризации нек-рых непредельных углеводородов получили фтористый бор, хлорное олово и др. Напр., полимеризация иаобутилена при каталитич. действии BFg протекает с очень большой скоростью при весьма низких темп-рах (ок. —100°). Для каталитич. крекинга нефтп используют алюмосиликатные катализаторы, поверхность к-рых обладает кислотными свойствами- Большая практич. значимость К. к.-о. определила интенсивное развитие исследований в последние годы в области практич. использования кислот и оснований как катализаторов различных процессов и в направлении выявления закономерностей и механизма каталитич. действия этого класса соединепий. [c.241]

Реакция гидратации ацетилена и его гомологов по тройной связи в присутствии солей окиси ртути была открыта М. Г. Кучеровым в 1881 г. Образующееся промежуточное соединение — виниловый спирт относится к непредельным спиртам, в которых гидроксильная группа расположена при углероде с двойной связью. Такие соединения неустойчивы и в свободном состоянии не существуют, так как в момент образования в их молекулах происходит перегруппировка водород гидроксильной группы перемещается к соседнему углеродному атому, двойная связь между атомами углерода разрывается и возникает двойная связь между углеродом и кислородом (правило Эльтекова). В результате реакции образуется соединение с карбонильной группой >С=0 — так из [c.48]

Реакция гидратации ацетилена и его гомологов по тройной связи в присутствии солей оксида ртути открыта М. Г. Кучеровым в 1881 г. Образующееся промежуточное соединение — виниловый спирт относится к непредельным спиртам, в которых гидроксильная группа расположена при углероде с двойной связью. Такие соединения неустойчивы (правило Эльтекова) и в свободном состоянии не существуют. Неустойчивость соединений с гидроксилом при двойной связи объясняется тем, что свободные электронные пары кислорода вступают в сопряжение с я-электронами двойной связи [c.64]

Д. Н. Прянишников писал о двух путях фиксации азота восстановление с образованием аммиака и сначала гидратация, дающая гидрат азота — HOHN — NHOH, а затем восстановление его до гидроксиламина — NH2OH. Источниками водорода, необходимого для процессов восстановления, могут быть биохимические превращения углеводов и других соединений, происходящие при обмене веществ в организме (например, переход предельных соединений в непредельные, спиртов в альдегиды или кетоны). [c.182]