Ингибирования потенциал

В связи с преобладающим адсорбционным эффектом органических ингибиторов кислотной коррозии особое значение для понимания механизма их действия и для рационального подхода к созданию новых ингибиторов приобретает заряд поверхности корродирующего металла, т. е. его ф-потенциал. Применение приведенной шкалы потенциалов иозволяет использовать данные электрокапиллярных измерений на ртути в растворах, содержащих органические соединения, для оценки их эффективности в качестве ингибиторов при кислотной коррозии железа и других металлов. Значение ф-потенциала корродирующего металла иозволяет не только предсказать, какие вещества могут быть ингибиторами, но и рассчитать коэффициенты торможения. Л. И. Антропов в разработанной им формальной теории ингибиторов показал, что наблюдаемый в области малых и средних заполнений коэффициент ингибирования у представляет собой произведение ряда частных коэффициентов ингибирования [c.508]

Как будет показано ниже, это явление не наблюдалось в растворе серной кислоты более высокой концентрации, где значительное изменение электрохимической гетерогенности не так вероятно. В таких условиях активного растворения изменение знака упругих напряжений (растяжения или сжатия) не изменяло отрицательного знака изменения стационарного потенциала, и в обоих случаях напряжения практически одинаково увеличивали скорость коррозии. Однако, в условиях пассивации или ингибирования коррозии влияние знака приложенных напряжений усложняется в результате их воздействия на состояние поверхностных пленок и адсорбционного взаимодействия металла с поверхностно-активными компонентами среды (например, вследствие чувствительности потенциала деформации к знаку деформации, что в свою очередь влияет на работу выхода электрона и на до-норно-акцепторный электронный обмен металла с адсорбатом). [c.32]

Наиболее просто повысить эффективность ингибирования преимущественной блокировкой поверхности корродирующего металла бифункциональными соединениями при их плоскостной ориентационной адсорбции, когда силы отталкивания между заряженными частицами минимальны, а заполнение поверхности значительно. При этом изменение потенциала внутри двойного слоя невелико. Совместного влияния двойнослойного эффекта и эффекта блокировки поверхности можно ожидать при большем заряд е поверхности металла или при повышенном содержании бифункциональных ингибиторов, когда плоскостная ориентация молекул может смениться на вертикальную, а ось, проходящая через центр тяжести функциональных групп молекулы ингибитора, бу- [c.144]

Как стимуляторы коррозии, так и растягивающие напряжения, действующие при коррозионном растрескивании под напряжением, сужают диапазон защиты и могут даже сделать электрохимическую защиту вообще невозможной (см. разделы 2.3 и 2.4) напротив, ингибиторы расширяют диапазон защитных напряжений или впервые создают возможность его появления. Характерным примером могут быть коррозионно-стойкие стали, у которых ионы хлора вызывают сквознуЮ (язвенную) коррозию, а сульфат-ионы и нитрат-ионы действуют как ингибиторы. При этом критические потенциалы ощутимо сдвигаются или как в случае нитрат-ионов вообще появляются впервые (см. рис. 2.15). При этом язвенная коррозия ограничивается вторым потенциалом язвенной коррозии в сторону более положительных потенциалов. Такой критический предельный потенциал называется также потенциалом ингибирования и может быть использован для анодной защиты [40]. Ионы перхлорной кислоты тоже могут действовать как ингибиторы язвенной коррозии [41]. [c.398]

Для этого потенциодинамическим методом получали кинетические параметры коррозии стали Е (потенциал электрода при протекании катодного тока к) и Т1н (перенапряжение по водороду) в неингибированной и ингибированной средах при различных pH. Исходя из теории замедленной электрохимической десорбции, экспериментальными критериями оценки механизма реакции катодного выделения водорода принимали величины производных ЭЕ /ЭрНи д Jдp i, которые характеризуют зависимость кинетических параметров катодного процесса от pH среды. [c.161]

Особый интерес представляет поведение стали в кислотах, ингибированных ПБ-5 и смесью ингибиторов уротропин + И1А при добавке ионов Ее +. Катодная поляризационная кривая, полученная для обеих сред, имеет характерную 5-образную форму, анодный процесс существенно облегчается, стационарный потенциал резко сдвигается в сторону положительных значений (рис. 50, в), а зависимость коррозии стали от деформации резко уменьшается. Судя по поляризационным кривым, ток коррозии должен значительно возрастать (в недеформированном состоянии) при добавлении ионов Ее +. Действительно, коррозионные испытания, выполненные методом измерения потери массы (при 50° С), показали, что добавка ионов Ее + примерно на порядок увеличивает скорость коррозии в обеих средах, тогда как в неингибированной кислоте скорость коррозии возросла совсем незначительно. [c.149]

В работе [60] высказана иная точка зрения на процесс ингибирования неорганическими окислителями. Авторы считают, что ингибирующее действие этих соединений связано не столько с их адсорбционным взаимодействием с металлом, сколько с влиянием продуктов электрохимического восстановления на кинетику электрохимических реакций. Иначе говоря, если скорость анодного растворения металла определяется активностью поверхностных ионов ОН , образующихся при восстановлении окислителей, то скорость коррозии металла и его потенциал зависят от отношения числа электронов, реализующихся в катодном акте, к числу образующихся при этом ионов ОН-. Это отношение названо авторами коэффициентом активации по его величине предлагается судить об эффективности ингибиторов. [c.129]

При исследовании необратимых потенциалов стали в водных вытяжках (рис. 9.15) было обнаружено, что в водной вытяжке из ингибированного лака потенциал стали смещен в сторону положительных значений на 400 мВ по сравнению с потенциалом в водной вытяжке из неингибированного лака. [c.184]

Электрохимическими исследованиями было установлено (рис. 9.25), что потенциал металла под кубовыми остатками без ингибитора находится в области отрицательных значений. После термо- и светостарения, а также после воздействия минусовых температур (около —40 С) наблюдается резкое смещение потенциала металла под этими пленками в сторону отрицательных величин, в то время как потенциал металла под ингибированными покрытиями до и после воздействия указанных факторов продолжает оставаться в области положительных значений. [c.191]

Рис. 9.25. Влияние различных факторов на потенциал стали, покрытой ингибированными и неингибированными составами

Из уравнения (16) следует, что в одном из наиболее простых частных случаев ингибирования коррозии влияние органических веществ на кинетику процесса может осуществляться через изменение констант скоростей, соответствующих частным реакциям, их стехиометрии, относительных площадей катодных и анодных участков, тафелевских коэффициентов наклона, доли активной поверхности, величины -потенциала. Довольно часто можно пренебречь изменением величин Ьк и Ьа , считать, что Ql = 2 = 1 и не зависит от присутствия ингибиторов и что г = гме. Тогда уравнение (16) упрощается до [c.137]

Введение извести и щелочи повышает pH суспензий до 11—12. Рост ионной силы растворов приводит к сжатию адсорбционных слоев и перераспределению коагулирующих ионов, скапливающихся вблизи поверхности. Химически это эквивалентно образованию на поверхности частиц менее растворимых или менее диссоциированных соединений и снижению электрокинетического потенциала. Повышение ионной силы растворов — один из важных факторов ингибирования, который действует в том же направлении, что и замещения на кальций, также вызывающие изменения структуры адсорбционных слоев. [c.336]

Предложены экологически чистые защитные покрытия на основе растворимого стекла — цинксиликатные композиции, обеспечивающие защиту стали от общей коррозии и коррозионно-механических разрушений в условиях воздействия нефтепродуктов и тропических условий. Защитная работа этих покрытий основана на сочетании электрохимической защиты, ингибирования и гидроизоляции [149]. Цинксиликатные покрытия поляризуют подложку до потенциала незаряженной поверхности и повышают коррозионно-механическую прочность стали вследствие частичного предотвращения электрокапиллярного снижения прочности. [c.129]

Потенциал ингибирования Е — потенциал (положительнее пит). при котором подавляется ПК, возникшая при потенциалах > пит (плотность тока возвращается к плотности тока пассивного состояния) — рис, 1.53. Наблюдается в средах, содержащих эффективные ингибиторы ПК (например, нитрат-ионы). [c.73]

С увеличением концентрации ПАОВ ингибирование электрохимических реакций возрастает. Известно, однако, что при переходе от водного раствора реаги-рующеГ частицы к ее раствору, например в пропиловом спирте, скорость электрохимических реакций проходит через минимум (рис. 5.7). При сопоставлении зависимостей потенциала полуволны Е /2 реакции восстановления и дифференциальной емкости от концентрации пропи-лового спирта видно, что наименьшее значение емкости двойного слоя практически совпадает с максимальным сдвигом 1/2 в сторону более отрицательных потенциалов. Аналогичные эффекты были обнаружены для большого числа электрохимических систем, однако не имеют пока [c.173]

Органические анионы, например анионы алкилсульфокислот предельного ряда, при адсорбции на электроде увеличивают отрицательное значение -потенциала, что приводит к ингибированию реакции восстановления анионов первой группы. Поскольку органические анионы уменьшают скорость разряда анионов, подобно нейтральным ПАОВ, то для установления механизма действия органических анионов представляют интерес данные по влиянию органических анионов на скорость реакции окисления катионов Eu2+ (рис. 5.9). В соответствии с уравнением (5.46) органические анионы ускоряют реакцию окисления европия, что указывает на электростатический характер их действия. [c.175]

Для понимания механизма ингибиторного действия по отношению к кислотной коррозии нашел применение электрохимический метод, основанный на данных поляризационных измерений. Введение ингибитора в раствор может привести к задержке скорости катодного процесса разряда ионов водорода на поверхности металла. В случае введения другого ингибитора торможению подвергается анодная стадия ионизации.металла. Очень часто действие ингибитора одновременно направляется на обе стадии коррозионного процесса. Все эти изменения находят отражение на поляризационных кривых, наклон которых становится тем более крутым, чем выше эффективность действия ингибитора (рис. 142). Пунктиром на этом рисунке показаны кривые катодной и гиюдной поляризации в полулогарифмических координатах ля чистого иеингибированного раствора кислоты. Экстраполирован-пап точка пересечения начальных линейных отрезков этих кривых соответствует скорости саморастворения металла в таком растворе (на рис. 141 эт а величина обозначается г ). Ей соответствует стационарный потенциал коррозии Е . Сплошными линиями на рисунке показаны поляризационные кривые, относящиеся к ингибированному раствору. Абсцисса точки пересечения обеих кривых помтрежнему определяет скорость саморастворения металла с, но на этот раз в присутствии ингибитора в растворе. [c.260]

Представляет, одпаг<о, особый интерес изучение воздействия ингибитора раздельно на катодную и анодную стадии коррозионного процесса. Для этой цели служит особый способ обработки экспериментальных поляризационных кривых. Снимают поляризационные кривые для чистой кислоты и для ингибированного раствора. На основании полученных данных наносят на график в координатах потенциал-логарифм силы тока обе пары поляризационных кривых для чистого и ингибированного растворов. Для последующего анализа имеет значение лишь та часть графика, которая непосредственно примыкает к стационарному потенциалу корродирующего металла. Задаваясь определенным смещением потенциала в сторону более положи-тельн1э1х значений, например, положив АЕ — 0,005 в, по графику определяют скорость анодного процесса, соответствующую потенциалу gT,-f0,005 в. [c.261]

Аналогичным образом поступают, приняв АЕ = — 0,005 в для определения скорости катодного процесса, соответствующей в данном случае потенциалу — 0,005. Иными словами, находят значение скоростей парциалбных процессов анодного и катодного Направлений при определенном смещении потенциала от стационарного значения. Такие определения выполняются посредством обеих пар поляризационных кривых для чистого и ингибированного растворов, каждый раз отсчитывая смещение потенциала от уровня стационарного потенциала для данного раствора. В результате таких расчетов будем иметь для заданной величины две пары значений скорости парциальных электрохимических процессов — скорость анодного процесса ионизации металла в неингибированной кислоте, ia — скорость ионизации металла в ингибированной кислоте, — скорость катодного процесса разряда ионов водорода в неингибированной кислоте, к — скорость катодного процесса в ингибированной кислоте. [c.261]

Для повышения качества осаждаемых покрытий и увеличения катодных плотностей тока в цинкатные электролиты предложено вводить различные органические добавки, в основном аминосоединения, например, благоприятное действие на качество покрытий оказывают моно-, ди- и триэтаноламины. Поскольку эти соединения способны образовывать комплексные соединения с цинком, их добавляют в достаточно больших количествах— 20—60 г/л. Электролиты подобного состава иногда называют цинкатноэтаноламиновыми. Из таких электролитов в присутствии блескообразователей можно получать блестящие осадки в интервале плотностей тока 0,1—0,5 кА/м. Установлено также, что при добавлении к электролиту полиэтиленполи-амина (ПЭПА) или полиэтиленимина (ПЭИ) в количестве 1—5 г/л значительно улучшается качество осадков и расширяются допустимые интервалы катодных плотностей тока. Действие добавок заключается в ингибировании процесса электроосаждения цинка при малых плотностях тока, вследствие чего потенциал повышается на 100—150 мВ. При этом до достижения предельного тока становится возможным выделение водорода, пузырьки которого перемешивают прикатодный слой, повышая предельный ток диффузии. [c.287]

По смыслу этого равенства скорость саморастворения будет уменьшаться при положительном З1 чении фгпотенциала и, напротив, увеличиваться, если гргиотенциал OJpицaтe-лен. Если, например, процесс кислотной коррозии первоначально, протекал, в растворе, пе содержавшем позерхиостно-активных добавок, то введение в такую среду способных к адсорбции катионов приведет к возникновению г1)1-потенциа-ла положительного знака. Соответственно этому скорость растворения металла уменьшится в ехр (2 ф1/0,43В) раз. Такие добавки получили название ингибиторов коррозии. Количественной мерой ингибиторного эффекта служит коэффициент ингибирования [c.157]

В результате анализа поляризационных кривых выявлено, что, несмотря на то что магнитная обработка приводит к сдвигу электродного потенциала в отрицательную сторону, при воздействии магнитного поля на ингибированную технологическую жидкость Мортымья-Тетеревского месторождения плотность тока коррозии уменьшается в 18 раз по сравнению с неингибированной. Защитный эффект ингибитора ХПК-002 В при концентрации 40 мг/л в перекачиваемой жидкости Мортымья-Тетеревского месторождения составляет 80 %, а при наложении магнитного поля он повышается до 94 %. [c.75]

Анализ хода поляризационных кривых показал, что, несмотря на то что магнитная обработка сдвигает электродный потенциал в отрицательную сторону, при воздействии магнитного поля на ингибированную технологическую жидкость Мортымья-Тетеревского месторождения плотность тока коррозии уменьшается в 18 раз по сравнению с неингибированной. Защитный эффект ингибитора [c.134]

Существенное облегчение анодных и катодных процессов в области малых величин тока может быть связано с комплексообразующим взаимодействием ионов Ре + с молекулами ингибитора — облегчается их десорбция и ослабляется защита (разрыхление пленки ингибитора ПБ-5). При больших плотностях тока ингибитор ПБ-5 катионного тина прочнее соединяется с ка-тоднополяризуемой поверхностью и влияние ионов Ре " нейтрализуется. Облагораживание стационарного потенциала коррозии при введении в ингибированный электролит. ионов Ре + обусловлено как облегчением катодной реакции на начальном участке катодной кривой, так и сдвигом начального потенциала микрокатодов в сторону положительных значений (в направлении к равновесному потенциалу реакции восстановления трехвалентного железа). При э гом в случае смеси ингибиторов уротропин + -Н И1А деформация практически не оказывает влияния на стационарный потенциал. [c.151]

Для выяснения поведения этих ингибиторов при введении в хлорсульфированный полиэтилен исследовали ингибиторы М-1, ВНХ-40 и ИФХАН-110 в концентрациях от 0,1 до 5% и получали водные вытяжки из этих составов. Результаты испытаний приведены на рис. 9.24. Значение pH при этом воздействии значительно снизилось. Потенциал стали стабилен при концентрации ингибиторов М-1 и ВНХ-40 не менее 3%. Для хлорсульфированного полиэтилена, ингибированного ИФХАН-110, было отмечено резкое возрастание потенциала стали с повышением количества ингибитора до 1%, а при дальнейшем повышении концентрацш ингибитора — некоторое снижение потенциала. Скорость коррозии значительно повышается. [c.190]

Большая часть распространенных в промышленности ингибиторов сероводородной коррозии представляет собой органические азотсодержащие соединения, в частности амины и их производные. Механизм защитного действия, предложенный И. Л. Розенфельдом и являющийся в настоящее время общепринятым, заключается в следующем. Адсорбирующиеся на поверхности металла ионы Н8 образуют диполи, отрицательно заряженные концы которых обращены в сторону коррозионной среды и способствуют адсорбции ингибиторов катионного типа. При этом изменяется строение двойного электрического слоя на границах металл-коррозионная среда и возникает дополнительный положительный скачок электродного потенциала, приводящий к замедлению катодной реакции путем торможения перехода катионов металла из кристаллической решетки в коррозионную среду. Анодная реакция замедляется в результате блокирования образующихся на поверхности каталитических комплексов (РеН8)адс адсорбированными катионами ингибитора. Кроме того, в ингибированных сероводородсодержащих средах образуется [c.327]

В начальный период этого цикла исследований основное внимание было обращено на выяснение роли адсорбции в процессах ингибирования. На основании концепции приведенной шкалы потенциалов было показано, что при коррозии металлов ингибирующее действие органических веществ меняется симбатно с их поверхностной активностью на ртути, если все эти измерения проведены при одинаковых ф-потенциа-лах, т. е. при одинаковых зарядах поверхности металла. Этим был доказан адсорбционный механизм действия большинства органических ингибиторов и внесен рациональный элемент в поиски вероятных ингибиторов. Было введено понятие о специфической адсорбции I и II родов. Специфическая адсорбция I рода определяется природой адсорбирующихся частиц природа металла здесь проявляется главным образом через его нулевую точку. Это позволило на основании адсорбционных измерений, проведенных на одном металле, предвидеть адсорбционное поведение того же вещества на других металлах. Так, в частности, оказалось возможным, используя приведенную шкалу, оценивать области потенциалов, внутри которых на данном металле следует ожидать адсорбцию и влияние органических веществ на коррозионные и другие электрохимические процессы. Подобный же подход был впоследствии плодотворно использован и в работах Лошкарева по электроосаждению металлов. Недавно в работах московских и тартусских электрохимиков были получены результаты, дающие экспериментальное качественное подтверждение этой концепции. Следует, однако, подчеркнуть, что она оправдывается для оиределенной, хотя и широкой группы ингибиторов (азотсо- [c.135]

Защитное действие И. к. количественно оценивают коэф. торможения у = Уо// я, где jg и скорости коррозии (или величины, их характеризующие) в исходной и ингибир. среде соотв. степенью защиты Z = (1 — 1/у)-100% миним. концентрацией И., обеспечивающей заданный уровень Z. В общем случае эффективность ингибирования сильно зависит от состава среды, природы металла и условий процесса (т-ра, давление и т. п.) для кинетич. области протекания процесса обычно справедливо соотношение у = = Ю (1 — 0)"где 0 степень заполнения пов-сти ад-сорбир. ингибитором, ДЧ изменение электродного Tj-потенциала в адсорбц. слое, /с-эмпирич. постоянная, включающая кинетич. параметры электродных р-ций (см. Элект-рохимическа.ч кинетика). [c.222]

Оригинальное предположение о возможном механизме физиологического действия нафталанской нефти высказано в работе [50]. Установив, что общая ингибирующая ак-тивость (по содержанию и типам природных антиоксидантов) лечебной нефти в 3-4 раза больше, чем промышленной, авторы связывают высокий биологический потенциал лечебной нефти с ее антирадикальными ингибирующими свойствами. Определено также, что с глубиной залегания нафталанской нефти (от верхней к нижней, промышленной части месторождения) уменьшаются величины ее показателей ингибирования. На этом основании авторы устанавливают корреляцию ингибирующей активности и лечебных свойств нафталанской нефти. [c.33]

Для физической адсорбции характерна зависимость ее от заряда поверхио сти металла. Для специфической адсорбции такая зависимость менее выражена а химическая — практически не зависит от заряда поверхности металла. Многи( ингибиторы адсорбируются на большинстве металлов физически, поэтому зна ние величины заряда поверхности имеет большое значение для предсказани5 эффекта ингибирования. Для оценки возможности адсорбции органических инги <Зиторов в условиях коррозии ряда металлов особое значение имеет потенциа нулевого заряда. [c.20]

Рис. 6.9. Временная зависимость калиевого тока, проходящего через мембрану аксона после деполяризации при различных величинах потенциала. Вверху слева — контроль без ингибитора остальные — ингибирование тока ионов калия производными ТЭА. Блокирование увеличивается при замещении этиловой группы ТЭА гидрофобной боковой цепью (Сд — нонил, С5 — пентил, С1 — мстил) калиевый ток вначале увеличивается, затем ингибируется С5- и Сд-произ-водиыми (инактивация) следовательно, эти реагенты блокируют вход в открытый канал.

Причиной высвобождения ацетилхолина является деполяризация нервного окончания в результате достигающего его потенциала действия. Однако в отсутствие ионов кальция во внеклеточном пространстве высвобождения медиатора не происходит. Мы уже упоминали, что ионы кальция влияют и на пороговую величину потенциала действия. Сейчас кажется очевидным, что они играют ключевую роль в химической синаптической передаче. Деполяризация нервного окончания увеличивает проницаемость мембраны для ионов кальция и, следовательно, их внутриклеточную концентрацию. Однако кальций, попадающий в нервное окончание, должен выделиться снова, если стимуляция Синапса временно прекращается. Имеются многочисленные доказательства того, что внутриклеточная концентрация кальция регулируется митохондриями и такими белками, как кальмодулин и кальциневрин (гл. 7). Митохондрии располагают очень эффективным кальциевым насосом, а ингибиторы митохондриальной функции вызывают, кроме того, количественное увеличение миниатюрного потенциала концевой пластинки, что также свидетельствует об ингибировании поглощения кальция митохондриями. Неясно, куда именно кальций переносится митохондриями с тем, чтобы они сами не перенасытились этими ионами. Еще меньше известно о молекулярном механизме кальциевой стимуляции высвобождения медиатора. Высказаны соображения о вкладе актомиозиниодобного комплекса, но экспериментальных доказательств этого еще нет. Зависимость кальциевого эффекта от его концентрации показывает, что несколько ионов (возможно, четыре) кооперативно активируют высвобождение кванта медиатора. Ионы Mg + конкурируют с [c.200]

GABA относят к ингибиторным медиаторам членистоногих и позвоночных. Ингибирование заключается в предотвращении деполяризации постсинаптической мембраны, необходимой для появления потенциала действия, и происходит оно либо путем гиперполяризации, либо по крайней мере путем стабилизации потенциала покоя. GABA осуществляет это посредством увеличения проводимости для ионов С1 рецепторы GABA, подобно глициновым, связаны, по-видимому, с хлорными каналами (гл. 9). [c.230]

Рис. 1.53. Потенциодинамическая кривая коррозионностойких сталей в кислых средах, содержащих хлориды и нитраты пит потенциал питтингообразования 1 инг — тенциалы ингибирования —

Справочник химика 21

Химия и химическая технология