Мономеры определение

В Приложении 10 приведены значения Q и е для ряда мономеров, определенные на основе данных по сополимеризации. При этом в качестве основного мономера сравнения был выбран стирол и для него принято Q = 1,0ие = -0,8. [c.244]

Проводят два определения и берут среднее значение. Если различия в концентрациях мономеров, определенных двумя методами, превышают возможные ошибки, то при дальнейших [c.99]

При содержании стирола в смеси свыше 80% (по отношению к общему содержанию мономеров) определение высоты первой волны становится затруднительным, поэтому этот метод не следует применять для анализа таких смесей. [c.101]

В идеальном случае кинетическое изучение гомогенной полимеризации включает три стадии определение общих кинетических закономерностей (например, определение порядка реакции относительно концентраций мономера и инициатора, зависимости мол. веса от условий опыта) и выбор реакционной схемы, согласующейся с экспериментальными результатами определение абсолютных значений констант скоростей индивидуальных реакций и, наконец, выяснение механизма индивидуальных реакций (например, происходит ли обрыв в результате рекомбинации или диспропорционирования радикалов, образуются при термическом инициировании моно-или бирадикалы). Изучение общих кинетических закономерностей проведено для многих мономеров, определению индивидуальных констант в последнее время было посвящено большое число работ, в то же время по механизму реакций в ряде случаев еще не получено исчерпывающих результатов. [c.75]

Значение g определяется путем сопоставления Д. м., рассчитанного на одно мономерное звено в цепи [(ЛГ /7 ) / ], и Д. м. модельного низкомолекулярного соединения (чаще всего гидрированного мономера), определенных в одних и тех же условиях (растворитель, темп-ра). Заторможенность внутреннего вращения, характеризуемая параметром g, при прочих равных условиях проявляется сильнее в полимерах с ббльшим значением Д. м. мономерной единицы. При одном и том же значении Д. м. мономерного звена на заторможенность внутреннего вращения существенно влияет изомерия в строении боковой группы. Образование водородных связей в полимерных цепях также непосредственно фиксируется по изменению Д. м. [c.360]

Значения (АЕ) , для некоторых групп мономеров, определенные по пограничной электронной плотности, приведены в табл. 15. [c.100]

При содержании стирола свыше 80% (по отношению к общему содержанию мономеров) определение высоты первой волны становится затруднительным, [c.52]

Кроме прямых методов полярографического анализа мономеров, определенное место, особенно в последнее время, начали занимать косвенные методы. Они основаны на предварительном превращении полярографически неактивных или малоактивных веществ в такие их производные, которые легко восстанавливаются на ртутном капельном электроде. В этих методах используются различные предварительные химические реакции [c.199]

Константа скорости передачи цепи через мономер, определенная при полимеризации винилхлорида в массе , оказалась равной 0,85- 10 при 50 °С и 1,23-10 при 60 °С. Эти величины близки приведенным выше значениям констант скоростей для гомогенной полимеризации винилхлорида. [c.46]

Константы сравнительной активности / и данной пары мономеров в реакции сополимеризации определяются экспериментально путем аналитического определения состава сополимера, получаемого из смеси мономеров определенного состава при низких степенях превращения. [c.79]

Помимо остаточных мономеров, определенное значение в механизме сенсибилизирующего действия полимерных материалов могут иметь и вспомогательные химические соединения, выполняющие различную функциональную роль на стадиях их синтеза и переработки — сложные эфиры на основе гликолей, фталевый и малеиновый ангидрид, триэтаноламин, канифоль, различные эмульгаторы и т. д. [И9]. [c.135]

В табл. 5 сопоставлены контракции при полимеризации этиленимина в различных условиях со степенями превращения мономера, определенными отгонкой с водяным паром из щелочного раствора и последующим титрованием. [c.31]

Поливинилацетатная эмульсия должна содержать не более 0,5% мономера. Определение содержания мономера в эмульсии производят следующим образом. Навеску эмульсии в количестве 0,5— 330 [c.330]

В синтетических высокомолекулярных соединениях при большом общем числе звеньев в молекуле количество различных типов повторяющихся единиц, из которых эти молекулы построены, сравнительно невелико. Такая многократно повторяющаяся группа атомов в макромолекуле носит название элементарного звена. Существует также понятие мономерного звена, т. е. группы атомов в полимерной цепи, которые являются остатком вошедшего в эту цепь мономера. Определения элементарного и мономерного звена большей частью эквивалентны, однако в некоторых случаях их следует различать. Например, при чередующейся сополимеризации двух мономеров К и 8, когда строение цепи сополимера имеет следующий вид — элементарное звено будет состоять из пары мономерных звеньев К и 8. Помимо нормальных звеньев, на долю которых приходится основная часть цепи макромолекулы, в ее состав могут входить и аномальные звенья. Так, молекулы полиэтилена наряду с нормальными звеньями —СНа— содержат аномальные концевые —СНд и разветвляющие СН-звенья. [c.8]

Проведение реакций в системах — М2 приводит к образованию статистических сополимеров. Использование живых полимерных цепей позволяет синтезировать сополимеры, содержащие длинные последовательности звеньев мономера определенной природы, т. е. блоксонолимеры (Ш1) — (ш2)р — и привитые полимеры [c.96]

Для нескольких систем, содержащих стирол и некоторые замещенные производные стирола, определены все четыре константы скорости сополимеризации. Соответствующие данные суммированы в табл. IX.5. На активность частиц в системе стирол — а-метилстирол [44] влияют два фактора а) стерические затруднения, которые значительно замедляют присоединение а-метилстирола к его аниону и в гораздо меньшей степени замедляют присоединение стирола к а-метилстирольному аниону и наоборот б) индуктивный эффект метильной группы, который ускоряет присоединение стирола к поли-а-метилстирольному аниону и замедляет обратное присоединение. Также интересно отметить, что произведение rir. , вычисленное из этих данных, равно 0,1, т. е. предположение / ir2 = l не выполняется для любой пары мономеров. Определение этого соотношения будет неверным, когда существенную роль играют стерические факторы. [c.529]

Результаты, иллюстрирующие влияние природы заместителя на реакционноспособность мономеров определенного ряда, приведены в табл. 31 и 32 и на рис. 28—30 . Хорошие линейные корре- [c.99]

Достойна внимания работа, проводимая в этом институте по эмульсионной полимеризации хлоропрена. Предложена новая схема эмульсионной полимеризации, согласно которой а) генерация радикалов, активация мономера, рост и обрыв цепей протекают в слое эмульгатора б) эмульсионные системы с водорастворимыми и маслорастворимыми инициаторами идентичны отличаются эти системы только тем, что маслорастворимые инициаторы в зону реакции мигрируют совместно с мономером в строго определенном соотношении, а водорастворимые — независимо от мономера в) в адсорбционном слое эмульгатора молекулы мономера определенным образом ориентированы друг относительно друга, поэтому активация мономера и рост цепей осуществляется одновременно г) все вторичные акты (разветвление, сшивание и др.) в основном протекают внутри полимерно-мономерных частиц [46]. При доработке количественной стороны этой работы она может быть признана не только практически интересной, но и может явиться ценным вкладом в теорию эмульсионной полимеризации. [c.292]

Обсуждение реакций карбениевых ионов с я-электронными парами будет ограничено здесь рассмотрением реакций с олефинами и бензоидными ароматическими соединениями. В обоих случаях первоначальным продуктом является другой карбениевый ион, который далее реагирует с образованием устойчивых продуктов. Среди реакций циклогексадиенил-катионов, генерируемых электрофильной атакой на бензоидиые соединения, преобладает реакция, ведущая к восстановлению ароматического секстета обычно за счет потери протона. Карбениевые ионы, образующиеся при взаимодействии карбениевых ионов с олефинами, могут претерпевать дальнейшие превращения по нескольким конкурирующим направлениям, одним из которых является атака на другую молекулу олефина, что приводит к образованию полимерных продуктов. Из простых а-олефинов при катионной полимеризации образуются продукты с низкой молекулярной массой, поскольку в таких системах процессы переноса преобладают над процессами роста цепи. Полимеры с высокой молекулярной массой образуются обычно из таких олефинов как виниловые эфиры и стиролы. Типичные величины относительной реакционной способности виниловых мономеров, определенные при изучении сополимеризации в нитробензоле, следующие [46] бутадиен 0,02, изопрен 0,12, винилацетат 0,4, стирол (1,0), изобутен 4 виниловые эфиры реагируют очень быстро. Иногда катионная полимеризация протекает стереорегу-лярно. [c.541]

Метод позволяет рассчитать константы сонолимеризации из данных одного опыта полимеризации (для одного соотношения мономеров). Определенные величины констант сополтшризации оказались равными /-1—0,52 (стирол) и Г2=0,44 (метилметакрилат) и находятся в хорошем соответствии с литературными данными. Используя этот метод, Машляковский и сотр. [54] определили константы сонолимеризации фторангидрида-2-метилбутадиен-1,3-фос-финовой кислоты (1), со стиролом (2). Соответствующие величины констант сонолимеризации оказались равными 7-1=1,15, Гз=0,54. Применение других методов расчета [50] приводит ирактически к тем же значениям /-1 и г . Исследование сонолимеризации в системе два мономера—один радикал описано в работе [54а]. [c.102]

Из различных замещенных стирола исследованы метилстиролы [19], а также дивинилбензол [20] и различные га-фенилзамещенные стирола [21, 22]. Восстановление алкилзамещенных стирола, как показано выше, происходит еще более трудно, чем стирола, поэтому для таких мономеров определенный интерес представляют косвенные методы. На один из таких методов мы уже указывали выше при рассмотрении вопроса об определении стирола через псевдонитрозит. Аналогично стиролу таким способом могут быть определены и его алкилзамещенные, например, 2,4- и 2,5-диметил-стиролы [23], а также а-метилстирол [24]. Последний определяли в виде псевдонитрозита в сточных водах, получающихся при производстве а-метилстирола, в присутствии спиртов, гидроперекиси кумола, ацетофенона и ацетона. Минимальное количество определяемого мономера 0,035 мг1мл. При этой концентрации ошибка не превышает 10 отн. % [c.35]

По другому варианту полимеризация проводится в водяной бане при 32—42°С около 48 ч, а затем формы нагревают в термошкафу при 100 С в течение четырех часов. В условиях длительного цикла полимеризации не происходит образования пузырей и лучше отводится тепло экзотермической реакции. Формы можно заливать не только мономером, но и форполимером (частично запо-лимеризованный мономер), содержащим в мономере определенное количество полимера. Режим полимеризации варьируют в зависимости от концентрации инициатора и толщины блоков. [c.140]

В соответствии с уравнением (1) скорость полимеризации пропорциональна концентрации инициатора. Формальный порядок скорости полимеризации по мономеру, определенный из полученных данных, оказался равным 2,5, а молекулярный вес растет пропорционально концентрации мономера в степени 1,7. Порядок скорости полимеризации выше второго связан с самоускоренным [c.167]

Схема другого аппарата для поликонденсации солей диаминов дикарбоновых кислот в расплаве показана на рис. 33. Раствор исходных мономеров определенной концентрации при помощи тур-бинки 3 (которая служит также для перемешивания) подается в зону I (реактор трубчатого типа). Турбинка вращается избыточным водяным паром, который сбрасывается из зоны II (реактор 5) через автоматическое дросселирующее устройство. Избыток водяного пара вместе с частично уносимым диамином поступает в обратный холодильник 1, где диамин конденсируется и возвращается в зону реакции, а водяной пар сбрасывается в атмосферу. В зоне II происходит процесс поликонденсации с образованием низкомолекулярного полиамида. Эта зона выполнена в виде трубчатого теплообменника, по трубам которого течет реакционная смесь, а в межтрубное пространство поступает теплоноситель. В этой зоне поддерживается давление, равное 20—25 ат, и температура 260 °С. Далее расплав низкомолекулярного полиамида поступает в следующий реактор 6 (зона III), находящийся под вакуумом, в котором происходит удаление оставшейся воды и образование высокомолекулярного продукта. При этом повышение молекулярного веса происходит за малый промежуток времени, поскольку процесс поликонденсации протекает в тонком слое. В отличие от предыдущего аппарата (см. рис. 32) расплав перемещается в зонах самотеком. [c.113]

Реакция передачи цепи — реакция замещения наиболее активно в ней участвуют вещества, содержащие подвижные (лабильные) атомы водорода или галогена. Легко Прийти к заключению, что константа скорости реакции передачи цепи на мономер не может быть большой величиной и, во всяком случае, во много раз меньше константы роста цепи. Иначе было бы невозможно получить полимеры с большой молекулярной массой. Действительно, экспериментально было установлено, что для большинства мономеров константа передачи цепи на мономер кв(м.) на четыре порядка меньше кр. Исключение составляет алл илацетат или пропилен, для которых Ап(М) настолько велика, что получ1ить высокомолекулярный продукт невозможно. Ниже приведены значения относительных. констант передачи цепи на мономер, определенные при 60 °С [c.179]

Исследования А. В. Николаева по применению метода термографии к изучению комплексных соединений платины и палладия показали, что термографически возможно проводить самые разнообразные исследования, в частности, такие, как изучение процессов перехода гfii -изoмepa в транс-шошр и димера в мономер, определение термодинамической не- [c.153]

Полученные ангидриды представляют собой едва подвижные прозрачные бесцветные вещества, термически неустойчивые, не перегоняющиеся в глубоком вакууме. Так, нанример, ангидрид С-этилового эфира фосфонуксусной кислоты начинает темнеть уже при 120°. В зависимости от карб-алкоксигруппы они являются мономерами, димерами или тримерами ангидрид С-этилового эфира фосфонуксусной кислоты — димер, ангидрид С-метилового эфира фосфонпропионовой кислоты — тример и С-бутилового эфира фосфонизомасляной кислоты — мономер. Определение молекулярного веса производили криоскопическим методом в уксусной кислоте. [c.176]

Как видно из табл. 55, с наибольшей экзотермичностью протекают реакции присоединения к очень реакционноспособным радикалам (винил-ацетатный, метилакрилатный) молекул мономера с относительно низкой реакционноспособностью (бутадиен, стирол). Наименее экзотермичны реакции малореакционноспособных радикалов (стирольного, бутадиенового) с молекулами, обладающими высокой реакционноспособностью (винилацетат, метилакрилат). Как известно, активность мономеров , определенная на основании изучения совместной полимеризации, падает в ряду стирол— бутадиен — метилакрилат — винилацетат 211 этом же направлении изменяется и экзотермичность соответствующих реакций. [c.222]

Числа в круглых скобках после некоторых люномеров представляют собой значения е для этих мономеров, определенные Прайсом (ср. раздел 12, и) [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология