ОСНОВНЫЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ РЕАКЦИИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ

Основным признаком, по которому следует различать реакции синтеза полимеров, являются кинетические закономерности реакций роста макромолекул. Такие реакции могут идти по ступенчатому или цепному механизму. На этой основе по рекомендации ИЮПАК следует различать реакции поликонденсации, полиприсоединения и полимеризации. [c.18]

Радикальные реакции присоединения по двойным связям приводят к образованию полимеров или олигомеров (свободнорадикальная полимеризация). Основные закономерности радикальной полимеризации изложены в гл. 1. [c.375]

Как видно из рис. 1.2, регулирование кинетических закономерностей реакции радикальной полимеризации можно осуществлять в основном двумя путями. Во-первых, изменять время до начала полимеризации, т. е. величину индукционного периода, длительность которого измеряется длиной участка ингибирования по оси абсцисс. Поскольку для начала процесса полимеризации необходимо создать некоторую критическую концентрацию свободных радикалов инициатора (на участке ингибирования, т. е. в индукционном периоде, она ниже) можно вводить вещества, реагирующие с начальными радикалами и приводящие к их гибели, и таким образом увеличивать длину индукционного периода. Это часто необходимо делать в технологии производства полимеров для предотвращения преждевременной полимеризации в неконтролируемых условиях. [c.28]

ОСНОВНЫЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ РЕАКЦИИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ [c.28]

В течение последних 20 лет технология синтетических полимерных материалов развивалась очень быстрыми темпами. Этому в значительной степени способствовало то крайне важное обстоятельство, что эти вещества являются не только заменителями обычных материалов, но и могут обладать таким сочетанием свойств, которое делает их в некоторых случаях значительно более ценными по сравнению с обычно применяемыми материалами. Изучение новых соединений такого типа послужило стимулом для исследования основных химических процессов, приводящих к образованию полимеров. Эти исследования, в свою очередь, привели к развитию теоретической химии. Прекрасным примером этого может служить химия свободно-радикальных реакций, развитие количественной теории которой в значительной степени обязано химии полимеров. Понимание физико-химических закономерностей реакции полимеризации является необходимым условием достижения конечной цели — синтеза полимеров с заранее заданными молекулярной структурой и свойствами. [c.7]

Имеющиеся в настоящее время данные позволяют сформулировать основные принципы механизма действия комплексных цата-лизаторов, а также выявить некоторые общие закономерности реакций полимеризации олефинов. Однако многие проблемы, касающиеся важнейших деталей механизма полимеризации на системах Циглера—Натта (например, структуры активных центров, причин регулярного построения цепи, природы основных актов обрыва цепей и т. д.), еще не нашли своего экспериментально обоснованного решения. По каждому из таких вопросов в литературе высказан ряд соображений, часто имеющих гипотетический, а нередко и взаимоисключающий характер. Многие из этих предположений, затрагивающих аиболее важные, но трудно доступные экспериментальной проверке стороны механизмов элементарных актов, включены в данную монографию. Их следует рассматривать как рабочие гипотезы, которые представляют определенную научную ценность в качестве исходных посылок при постановке новых целенаправленных экспериментов. Ряд вопросов, например взаимодействие между компонентами комплексных катализаторов, кинетические аспекты процессов полимеризации на катализаторах различного типа, синтез стереорегулярных и оптически активных полимеров, технологическое оформление промышленных процессов полимеризации, вообще еще не были освещены даже в частных монографиях. [c.8]

В условиях пиролиза первичные реакции распада могут протекать в основном по радикальному механизму с большей скоростью и большей энергией активации, вторичные реакции полимеризации >и конденсации протекают с меньшей скоростью. Повышение температуры процесса увеличивает скорость протекания первичных реакций распада значительно быстрее, чем скорость вторичных реакций, протекающих с меньшим температурным коэффициентом. Следовательно, кинетические закономерности пиролиза углеводородов дают возможность изменять течение процесса в желаемом направлении для промышленной практики. [c.51]

Основные закономерности и механизм промотирующего действия СОг на цеолитные контакты рассмотрены в обзоре [221]. Кроме двуокиси углерода, как указано во многих работах [144, 355, 507, 591, 675, 676 и др.], процессы крекинга, полимеризации, дегидратации, алкилирования и другие типичные реакции кислотного катализа промотирует вода, которая содействует увеличению кислотных центров [1, 139, 144, 162, 355, 507, 532, 591, 675]. [c.157]

Полимеризация в суспензии. Отличие суспензионной полимеризации винилхлорида от полимеризации в эмульсии состоит в том, что в этом случае инициирование реакции в основном происходит в капельках мономера. Для этого мономер диспергируется в водной фазе, и дисперсия стабилизируется введением гидрофильного коллоида. Реакция инициируется растворимыми в мономере инициаторами, распадающимися на свободные радикалы 61]. Температура реакционной среды (30—60°) обычно поддерживается за счет внешнего охлаждения реактора. Реакция, проходящая в каплях мономера, подчиняется всем закономерностям блочной полимеризации. [c.264]

Основные закономерности метода получения полимеров путем полимеризации циклов существенно отличаются от закономерностей реакции цепной полимеризации и поликонденсации линейных мономеров. [c.29]

В работах этих лет по полимеризации кислородсодержащих циклов основное внимание было обращено на подбор эффективных каталитических систем и значительно меньше уделялось внимания изучению общих закономерностей реакции. [c.156]

Проведение радикальной полимеризации по суспензионной технологии заключается в диспергировании мономерной фазы с растворенными в ней инициатором и другими ингредиентами в дисперсионной среде (обычно воде) и последующей полимеризации мономера в образовавшихся каплях. Мономерные капли можно рассматривать как микрореакторы, в которых развивается полимеризационный процесс в соответствии с закономерностями, установленными для радикальной полимеризации в массе [24. с. 274]. Однако по сравнению с блочным процессом при суспензионной полимеризации отношение поверхности реакционной системы (мономерных капель) к ее объему значительно больше. Это, а также высокая теплопроводность воды, используемой в качестве дисперсионной среды, определяют эффективный отвод теплоты реакции, что, как известно, трудно достижимо при полимеризации в массе. В этом заключается основное достоинство суспензионной полимеризации, позволяющей проводить процесс практически в изотермических условиях, что обеспечивает более легкое регулирование молекулярной массы и ММР. Особое значение это имеет в 1ех случаях, когда молекулярная масса полимера очень чувствительна к температуре процесса, например при полимеризации винилхлорида. [c.107]

Синтетические полимеры получают из низкомолекулярных веществ (мономеров) по реакциям полимеризации или поликонденсации, а также путем химических превращений других природных и синтетических полимеров. Закономерности этих процессов и механизм реакций изложены в ряде книг и в данном пособии они не излагаются. Мы остановимся коротко на основных понятиях. [c.40]

Полимеризация при низких температурах, как и многие органические и неорганические твердофазные реакции [335], характеризуется двумя основными типами кинетических кривых, приведенными на рис. 4.1 (кривые 1 и 2). Как и другие реакции в твердой фазе, низкотемпературную полимеризацию можно интерпретировать на основе представлений о возникновении и росте зародышей на поверхности и внутри кристаллов мономера. Автокаталитические кривые (рис. 4.1, кривая 1) будут наблюдаться в том случае, когда начальная скорость реакции лимитируется скоростью возникновения зародышей новой фазы. Кривые другого типа (рис. 4.1, кривая 2) будут регистрироваться, когда свободная энергия активации возникновения зародышей будет соответствовать свободной энергии их роста. В этом случае сразу образуется большое число зародышей, и период индукции на кинетической кривой отсутствует. В отдельных случаях, когда образование и рост зародышей затруднены, реакция может прекратиться при небольших глубинах превращения, и будут наблюдаться кривые типа 3. Общие закономерности низкотемпературной полимеризации были проанализированы В. А. Кабановым [336]. [c.86]

Исследованы основные закономерности полимеризации акрилонитрила и сополимеризации его с винилацетатом в реакторе смешения. Установлено, что увеличение времени пребывания в реакторе свыше 40 мин не оказывает влияния на конверсию. Показано, что скорость реакции в исследуемом диапазоне концентрации персульфата калия (ПСК) имеет порядок по ПСК—0,18, порядок по мономеру — 1. [c.324]

Уже на первых стадиях развития этой области науки были выявлены основные закономерности протекания радиационно-химических реакций, позволившие выделить процессы, развивающиеся по цепному механизму (полимеризация мономеров в жидкой и твердой фазах, привитая сополимеризация мономеров к полимерной подложке, галогенирование, сульфохлорирование и др.) и характеризуемые значениями радиационно-химического выхода (на 100 эв поглощенной энергии) до 1С , и нецепные процессы, значения радиационно-химического выхода которых редко превышают несколько единиц. [c.7]

Кислотно-основные свойства твердой поверхности связаны с электроотрицательностью иона металла Х , которая приближенно оценивается по формуле Х,-= (1 2г,) Хо, где г, — заряд иона, Хо — электроотрицательность нейтрального атома по Полингу, Эта закономерность иллюстрируется рис, Т 11 для реакции полимеризации изобутилена на сульфатных катализаторах. [c.39]

Производство продуктов органического синтеза основано на типовых реакциях органической химии гидрирования и дегидрирования, гидратации и дегидратации, хлорирования, гидрохлорирования и дегидрохлорирования, окисления, сульфирования, нитрования, конденсации, полимеризации. Направление химической реакции и ее скорость зависят от совокупности химических и физических параметров процесса температуры, давления, времени, агрегатного состояния и соотношения реагентов, применения катализаторов, растворителей, способов подачи и отвода теплоты и др. Установление оптимальных условий, позволяющих получать наивысший выход продукта хорошего качества, связано со знанием основных закономерностей химической технологии. Процессы органического синтеза протекают в кинетической области, вследствие чего общая скорость их определяется скоростью химической реакции и вычисляется по уравнению [c.279]

Суспензионную, микросуспензионную и эмульсионную полимеризацию ВХ проводят в аппаратах с мешалками, оснащенных теплопередающей рубашкой. Основное требование при разработке полимеризационного оборудования - обеспечение получения продукта требуемого качества при максимальной производительности процесса. Производительность реактора определяется кинетическими закономерностями процесса и условиями отвода тепла реакции полимеризации. Суспензионная полимеризация ВХ протекает в каплях эмульсии, полученных диспергированием мономера в воде в присутствии высокомолекулярных стабилизаторов эмульсии и растворимого в мономере инициатора. Как было показано ранее, перемешивание в реакторе-полимеризаторе оказывает существенное влияние на морфологию зерен ПВХ размер, форму, пористость. [c.68]

Реакция поликонденсации, наряду с реакцией полимеризации, представляет один из основных способов получения высокомолекулярных соединений. Ниже мы рассмотрим основные закономерности поликонденсации, используя для этого по возможности экспериментальный материал, полученный при изучении полиамидов. [c.78]

Высокоэффективные хроморгаЕгические катализаторы были предназначены прежде всего для газофазного процесса. Однако основные закономерности процесса полимеризации этилена были изучены и при проведении реакции в среде растворителя. Они оказались идентичными закономерностям газофазной полимеризации этилена. [c.110]

Исходя из основных закономерностей процесса полимеризации 130прена, была получена эмпирическая зависимость вязкости по 1уни полимера /I/, образующегося в 6 - см реакторе, п., от сонцентрации мономера и температуры реакции [c.193]

В связи с этим было проведено сравнительное исследование полимеризации и сополимеризации АН в ДМСО, ДМФ и ЭК, установлено влияние различных факторов на полимеризационные процессы в ДМСО, а также изучены основные закономерности реакции при получении некоторых бинарных и тройных волокнообразующих сополимеров АН с мети-лакрилатом (МА), метилметакрилатом (ММА), винилацетатом (ВА), [c.10]

ВЫСОКИХ температурах. Проведение реакции при температурах выше Гпр не приводит к образованию полимера вследствие неблагоприятного сдвига равновесия цикл — полимер. Успешная полимеризация карбонильных мономеров с образованием высокомолекулярных продуктов протекает при температурах пиже предельных равновесных температур мономеров. Как катионные, так и анионные катализаторы всех типов, применяемых при полиме-ризацпи алкенов, можно использовать для инициирования полимеризации соединений с карбонильной двойной связью. Основные закономерности этой полимеризации аналогичны закономерностям ионной полимеризации алкеновых мономеров. Однако число работ по детальному изучению механизма полимеризации карбонильных соединений невелико. [c.318]

Начиная с 1951 г., публикуется серия работ по изучению кинетики и основных закономерностей радиационной полимеризации и сополимеризации ненасыщенных полиэфиров. В работе Шмитса и Лоутона [414] показано, что тетра-этиленгликольдиметакрилат полимеризуется при облучении электронами высокой энергии по радикально-цепному механизму. Обэтом свидетельствовали ингибирование реакции бензохиноном и кислородом воздуха, а также отверждение при низких дозах от 2,5 до 10 Мрад. Авторы обнаружили, что реакция с достаточной глубиной превращения может проходить при температурах не ниже —50° С. [c.139]

Классические исследования в области полимеризации нзобути-лена были проведены С. В. Лебедевым [3]. Он первый установил основные закономерности этой реакции. Эти исследоваиия и исследования других авторов позволили разработать промышленные способы получения низкомолекулярных и высокомолекулярных полимеров изобутилена [4]. [c.328]

При рассмотрении вопросов изотопии углерода необходимо остановиться на последних работах Э.М. Галимова, Л.А. Кодиной, М.Г. Фрик, которые диагностику и корреляцию нефтей проводят с позиций молекулярно-изотопного подхода. Суть его заключается в том, что из нефти или экстракта методом адсорбционной хроматографии выделяют ряд фракций увеличивающейся полярности от У В до асфальтенов и определяют их и.с.у. По характеру кривых все нефти разбивают на две группы, для которых соответственно характерны серповидная или сублинейная кривые. В восстановительной обстановке асфальто-смолистые вещества образуются главным образом при полимеризации ненасыщенных структур исходного ОВ, т.е. липидной его составляющей с самым легким и.с.у. Из них же образуются и УВ. Поэтому ясно, почему УВ и асфальтены этих нефтей также имеют самый легкий и.с.у. Различные фракции смол представляют собой наиболее окисленную часть ОВ и поэтому характеризуются самым тяжелым и.с.у. В окислительной обстановке всё ОВ подвергается глубокой окислительной трансформации и асфальто-смолистая часть образуется в основном при реакции конденсации кислородсодержащих соединений. Поэтому, естественно, и.с.у. закономерно утяжеляется при переходе от УВ к смолам и асфальтенам. С этих позиций нетрудно предсказать, что у большинства нефтей Широтного Приобья будет серповидная, а у нефтей северных районов сублинейная кривые. Таким образом, тяжелый и.с.у. асфальтенов в некоторых нефтях является частым случаем. [c.70]

Впервые систематизируются научные исследования в области макроскопической модели протекания быстрых процессов олиго- и полимеризации изобутилена. Обсуждаются диффузионная, гидродинамическая и зонная модели. Рассмотрено математическое моделирование процесса полимеризации изобутилена как быстрой химической реакции. Раскрыты основные принципиально новые, в большей мере не имеющие аналогов, закономерности процесса и выявлены три макроскопических типа протекания реакции, прежде всего факельного и квазиидеального вытеснения в турбулентных потоках ( плоский фронт реакции). Рассмотрен нетрадиционный подход к оценке кинетических констант реакции полимеризации изобутилена Кр и К . Детально проанализированы методы регулирования основных молекулярно-массовых характеристик полиизобутилена благодаря изменениям различных факторов в первую очередь не имеющих аналогов в режиме квазиидеального вытеснения в турбулентных потоках, где выявлен ряд критических параметров. Рассмотрено влияние теплосъема как внешнего, так и внутреннего (за счет кипения мономера и/или растворителя). Детальный анализ теплового режима реакции полимеризации изобутилена и его влияния на молекулярную массу и молекулярно-массовое распределение полимера позволили предложить новый метод оценки молекулярно-массовых характеристик с использованием зонной модели. На базе этой модели разработаны принципы регулирования молекулярных масс и молекулярно-массового распределения полиизобутилена в зависимости от числа зон подачи катализатора и его количества, подаваемого в каждую зону. [c.378]

Подробные исследования основных закономерностей полимеризации изобутилена показали, что в присутствии кислых катализаторов (ВРз, Т1С14, А1С1з) даже и при низкой температуре (—78°) она идет весьма бурно (теплота реакции при —78° составляет приблизительно 10 ккал). Степень полимеризации выше при низких температурах реакции. Ход процесса можно изменить, вводя [c.101]

Полннзобутилены — высокомолекулярные соединения, полу-ченны е полимеризацией изобутилена высокой степени чистоты в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса при температуре от О до —100 °С. Реакция полимеризации алкенов под действием трифторида бора была открыта в 1875 г. Подробные исследования полимеризации изобутилена были проведены С. В. Лебедевым. Он установил основные закономерности этой реакции, которые были положены в основу промышленного синтеза низкомолекулярных и высокомолекулярных полиизобутиленов. [c.205]

Полипропилен оказался весьма ценным синтетическим материалом, его технология получения была разработана в Миланском политехническом институте, а промышленное производство было впервые начато в сентябре 1957 г. в Италии в г. Ферраре на заводе фирмы Монтекатини , а позже в ФРГ и США. При разработке этого процесса и в многочисленных научных исследованиях, опубликованных в печати, были установлены основные закономерности полимеризации пропилена в зависимости от ряда факторов применяемых галогенидов титана, алкильных соединений алюминия, соотношения компонентов катализатора, других алкильных соединений металлов, которые можно использовать помимо соединений алюминия, а так же давления, температуры и времени реакции. [c.93]

При пиролизе углеводородов протекает ряд реакций, из которых начальными являются реакции деструкции, приводящие к образованию низкомолекулярных непредельных соединений, и вторичными — реакции полимеризации и конденсации, приводящие к коксообразованию. Сог.ласпо термодинамическим данным, при температурах, необходимых для получения значительных количеств этилена и ацетилена из пропана и других предельных углеводородов, полностью могут быть осуществлены вторичные реакции, а также элементарный распад исходных и получаемых продуктов. Однако кинетические закономерности процесса позволяют подобрать условия ниролиза, обеспечивающие протекание главным образом только первичных реакций. Первичные реакции деструкции протекают по радикальному механизму с большой скоростью и большой энергией активации, а вторичные реакции полимеризации и конденсац11И — значительно медленнее и с малой энергией активации. Поэтому, если осуществлять процесс при достаточно малом времени пребывания углеводородов в зоне нагрева, можно получать при пиролизе в основном низкомолекулярные соединения, не допуская значительного коксообразования. При этом чем выше температура, тем при одинаковой степени иревраще- [c.88]

П рирода процесса роста цепи в нолимеризации с раскрытием цикла имеет поверхностное сходство с этим процессом при цепной нолимеризации. Только мономер присоединяется к растущей цепи на стадии роста. Частицы, большие чем мономер, не реагируют с растущими цепями. Однако нолимеризации с раскрытием цикла могут быть присущи черты как обычной полимеризации, так и ноликонденсации или обеих вместе. Отнесение полимеризации с раскрытием цикла к цепному или ступенчатому процессу может быть сделано двумя путями. Один путь — это экспериментальное наблюдение кинетических закономерностей, описывающих полимеризацию второй путь — исследование распределения образующегося высокомолекулярного полимера во времени. Последняя характеристика является основной, отличающей полимеризацию от поликонденсации. При полимеризации полимер с высоким молекулярным весом образуется на протяжении всей реакции в противоположность медленному увеличению молекулярного веса при ноликонденсации. Большинство (но не все) процессов полимеризации с раскрытием цикла протекает как ступенчатая полимеризация, в которой молекулярный вес полимера увеличивается постепенно в течение всего процесса. Высокомо.лекулярный полимер образуется лишь на поздних стадиях реакции. [c.413]

Исследование показало, что эффективность реакции падает по мере окружения системы сопряженных связей метильнымн группами (см. таблицу). Некоторые закономерности можно качественно объяснить, предполагая, что основной побочной реакцией является полимеризация (в том числе димеризация) диенов. Действительно, при переходе от бутадиена к изопрену скорость гидрокарбоксилирования остается прежней [7], а скорость полимеризации возрастает [8] поэтому выход кислот из бутадиена больше. При переходе от изопрена к пиперилену обе реакции замедляются [7, 8], по-видимому, в одинаковой степени. Однако 2,4-гексадиен и, в особенности, [c.214]

В настоящее время необычайно возрос интерес к исследованиям в области высоких давлений. Несомненно, в значительной мере это вызвано крупными успехами промышленного синтеза алмаза, боразона и бурным равитием производства полиэтилена высокого давления. Быстро растущее число исследований в этой области физики и химии связано также с успехами техники высоких давлений, равитие которой привело к тому, что для различного рода научного эксперимента стали доступными давления до 100—150 тыс. атм, а для технологии органического синтеза и синтеза полимеров становится возможным создание крупных промышленных установок на давления порядка 10 тыс. атм. Появились реальные перспективы использования высоких давлений для резкой интенсификации промышленных химических процессов и, в особенности, синтеза полимеров. Сейчас в научной литерутуре среди большого числа исследований реакций полимеризации при высоких давлениях свыше ста работ относятся к изучению механизма и кинетики полимеризации. В области радикальной полимеризации накоплен обширный фактический материал, который позволяет с достаточной полнотой сформулировать основные закономерности влияния высоких давлений на жидкофазную радикальную полимеризацию. [c.317]

Плодотворность использования основных положений теории твердого тела (например, процессы зарождения и развития новой фазы, структурные особенности и др.) при рассмотрении закономерностей протекания реакций полимеризации в твердой фазе была показана в ряде рабэт [c.253]

К третьей группе относятся реакции, для которых С > 20. За некоторыми исключениями, такие величины С являются признаком цепного процесса. К этим реакциям относятся изотопный обмен в водороде, разложение Н2О2, хлорирование, окисление и полимеризация углеводородов. Для цепных процессов величины О определяются в основном закономерностями развития реакционной цепи, а не первоначальным радиационно-химическим актом. [c.113]

Основные кинетические закономерности различных процессов превращения ВЦГ подробно исследованы на примере взаимодействия мономера с каталитической системой А1 (изо-С4Н9)з + TI I4 [144]. Изучено влияние начальных концентраций мономера, TI I4, соотношения Al/Ti, а также температуры на кинетику реакции полимеризации ВЦГ, реакции изомеризации его в изомеры с внутренней двойной связью и реакции превращения в ЭЦГ. Обнаружено, что начальная скорость полимеризации и изомеризации мономера возрастает с увеличением концентрации ВЦГ, а начальная скорость превращения в ЭЦГ остается постоянной. Порядок по мономеру реакций полимеризации и суммарной реакции превращения ВЦГ в изомеры с внутренней двойной связью близок к 1. [c.100]

Полиприсоединение (ступенчатая, или миграционная, полимеризация) представляет собой процесс образования макромолекул в результате вза-имодействия би- или полифункциональных соединений, протекающий без выделения низкомолекулярных побочных веществ. Элементарные звенья макромолекул, образующихся при полиприсоединении, соответствуют составу исходных мономеров, и поэтому полиприсоединение аналогично полимеризации. В то же время полиприсоединение, подобно поликонденсации, является ступенчатым процессом, состоящим из отдельных независимых стадий, и подчиняется основным закономерностям процесса равновесной поликонденсации. Связывание мономерных звеньев при полиприсоединении происходит за счет передачи атома водорода на каждой стадии реакции. Обычно в реакции участвуют два би- или полифункциональных мономера, один из которых содержит подвижный атом водорода, а второй — группы, способные присоединять его. При необходимости процесс полиприсоединения можно катализировать основаниями. [c.96]

Химизм, крекинг-процесса сложен. Углеводороды, входящие в состав сырья, участвуют в различных последовательно и параллельно протекающих реакциях расщепления, дегидрирования и гидрирования, полимеризации, конденсации, циклизации, дезалкилиро-вання. В результате сложного процесса, включающего и разложение и синтез, происходят качественные и количественные изменения крекируемого сырья. Однако в превращениях отдельных групп углеводородов можно установить некоторые закономерности. Парафиновые углеводороды при высоких температурах в основном подвергаются реакции расщепления с разрывом связи между углеродными атомами. В результате расщепления- и одновременно происходящего перемещения атомов водорода образуются новые молекулы предельных и непредельных углеводородов с более низкой молекулярной массой, а также происходит выделение водорода [c.216]

Прямая гидратация олефинов протекает при высоком давлении и высокой температуре в присутствии некоторых катализаторов, среди которых наиболее активны главным образом разнообразные комбинации на основе фосфорной кислоты или ее солей. При проведении реакции прямой гидратации олефинов наблюдается следующая закономерность чем больше углеродных атомов в углеводороде, тем ниже давление и температура, необходимые для гидратации. Однако гидратация пропилена и бутиленов осложняется реакциями полимеризации, которые для этих углеводородов могут даже проеобладать, вследствие чего основным продуктом реакции будет не спирт, а соответствующий полимер. [c.43]

Основные закономерности процесса получения полимеров путем полимеризации циклов существенно отличаются от закономерностей реакции цепной полимеризацйи и поликонденсации линейных мономеров. В отличие от других методов при полимеризации гетероциклов химические связи в молекуле мономера вновь не образуются и не исчезают, а имеет место лишь превращение химических внутримолекулярных циклических связей в линейные, т. е. происходит раскрытие кольца. Возможность превращения гетероциклов в линейные полимеры определяется термодинамической устойчивостью и напряженностью циклов. Последняя изменяется в зависимости от ряда факторов, основными из которых являются число звеньев и характер функциональных груип в цикле. Чем больше напряженность цикла, тем меньше его термодинамическая устойчивость и тем легче и полнее цикл превращается в линейный полимер. [c.28]

Основные закономерности полимеризации винилфторида в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты (ДАК) как в массе, так и в растворе были установлены в работах [44, 45]. При полимеризации в массе при 323 К до конверсии 5% наблюдается линейная зависимость выхода полимера от продолжительности реакции, несмотря на то, что полимеризация протекает в гетерогенных условиях иэ-за, нерастворимости полимера в собственном мономере, С увеличением концентрации инициатора скорость полимеризации возрастает в соответствии с уравнением ь=к[Х В этих же условиях при 333 К (рис. Ш,5) полимеризация протекает с несколько меньшей скоростью. Это объясняется тем, что при этой температуре, превьш1ающей критическую температуру, мономер находится в парообразном состоянии. Порядок реакции по инициатору равен 0,62. [c.90]

Даже при постоянной скорости инициирования изменение эффективной скорости полимеризации в зависимости от растворителя может быть результатом изменения констант скорости роста (Ар), обрыва цепи (ко) или одновременного изменения этих параметров. В этом отношении реакции полимеризации не отличаются от обычных цепных реакций, основные закономерности влияния среды на которые былц рассмотрены в гл. IX. [c.376]

Следовательно, понятие поликонденсации объединяет ряд химических реакций, для которых общим является образование, наряду с высокомолекулярными веществами, и низкомолекулярных продуктов. Иными словами, химические реакции указанного типа являются обменными реакциями. Это обстоятельство определяет весь характер взаимодействия реагирующих веществ и основные закономерности ноликонденсационного процесса, резко отличающие его от другого процесса, также широко используемого для получения высокомолекулярных соединений, а именно — от процесса полимеризации. [c.67]

Следовательно, понятие поликонденсации объединяет ряд химических реакций, для которых общим является образование наряду с высокомолекулярными веществами еще и низкомолекулярных продуктов [1—5]. Иными словами, химические реакщш указанного типа являются обменными реакциями или реакциями замещения. Это обстоятельство определяет весь характер взаимодействия реагирующих веществ и основные закономерности поликонденсационного процесса, резко отличающие его от процесса полимеризации, так широко используемого для получения высокомоле1<улярных соединений. Вследствие этого необходимо подчеркнуть те различия, какие имеются между указанными двумя процессами, тем более, что до настоящего времени нет полного единогласия среди ученых в том, какое содержание следует вкладывать в термины полимеризация и поликонденсация . Этот вопрос продолжает быть предметом обсуждения. [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология