Водород хлористый электропроводность

Б. Особенности электропроводности неводных растворов. В водных растворах, а также в неводных растворителях с высокой диэлектрической постоянной эквивалентная электропроводность обычно возрастает с ростом разведения (см. рис. 16) в результате увеличения подвижности ионов, а для слабых электролитов также и степени диссоциации. Эта закономерность нарушается в неводных растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью, что было впервые обнаружено в 1890 г. И. А. Каблуковым при исследовании растворов хлористого водорода в амиловом спирте. Электропроводность этих растворов возрастала с ростом концентрации (т. е. с уменьшением разведения) в определенном интервале. Такое явление называется аномальной электропроводностью. В растворителях с диэлектрической проницаемостью е<с35 на кривых зависимости эквивалентной электропроводности от разведения можно наблюдать максимум и минимум (рис. 23). П. Вальден установил, что разведение, отвечающее минимуму электропроводности, и диэлектрическая проницаемость растворителя связаны соотношением e /v и 30. [c.77]

Выполнение. В один стакан налить немного воды, в другой — немного толуола. Показать, что при погружении в них электродов лампочка не горит. Теперь, опустив газоотводную трубку прибора сначала в толуол, а затем в воду, пропустить в течение нескольких секунд хлористый водород. Испытание электропроводности полученных растворов показывает, что в толуоле хлористый водород находится в молекулярном состоянии (лампочка не горит), тогда как в воде он находится в виде ионов. [c.91]

Электропроводные окрашенные растворы, образующиеся при низкой температуре в системе ароматический углеводород — хлористый водород— хлористый алюминий, также содержат карбониевые соли галоид-алюминиевых кислот. Так, при —80°С хлористый алюминий при пропускании НС1 растворяется в толуоле при этом образуется зеленый раствор, содержащий карбкатионы [c.533]

Электропроводность раствора H I в метиловом спирте почти в 4 раза меньше, чем в воде, что трудно объяснить уменьшением скорости движения ионов. Низкая электропроводность в неводных средах определяется в основном малой степенью диссоциации веществ в этих растворителях. Так, если хлористый водород в водном растворе диссоциирован полностью, то в спир-то шм растворе степень его диссоциации гораздо меньше единицы, а в бензоле он образует совсем слабый электролит. [c.439]

Хлорид аммония в растворе жидкого аммиака ведет себя так, как. хлористый водород в воде, т. е. является сильной кислотой. Это доказывается тем, что указанный раствор нейтрализует основания и обладает высокой электропроводностью. [c.143]

Электропроводность любых электролитов, слабых и сильных, в сравнительно разбавленных растворах возрастает с разбавлением. Это является следствием либо увеличения степени диссоциации, либо увеличения подвижности ионов, либо того и другого. Однако при исследовании растворов хлористого водорода в амиловом спирте в 1890 г. И. А. Каблуков нашел так называемую аномальную электропроводность. Он установил, что при значительном увеличении концентрации (при уменьшении разбавления) электропроводность хлористого водорода в амиловом спирте не уменьшалась, а наоборот, возрастала (рис. 26). Это возрастание электропроводности не могло быть объяснено на основании теории Аррениуса, не может быть объяснено и на основании теории Дебая — Онзагера. [c.104]

Какие из перечисленных веществ и смесей электропроводны а) сжиженный хлористый водород, б) раствор хлористого водорода, в) расплавленный едкий натр, г) раствор иодида калия [c.4]

Все виды излучения вызывают в твердых органических веще ствах физико-химические изменения, которые не могут быть устранены тепловой обработкой после облучения. Эти изменения отражаются и на внешнем виде. В качестве внешних изменений можно рассматривать временные или постоянные изменения цвета, а также образование пузырей и вздутий. К химическим изменениям относятся образование двойных связей, выделение хлористого водорода, сшивание и т.д. Физические изменения — это изменение растворимости, электропроводности, кристалличности, твердости и т. д. [c.213]

ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТЬ растворов в хлористом водороде при —зз с [c.692]

ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТЬ РАСТВОРОВ в ХЛОРИСТОМ ВОДОРОДЕ ПРИ -Й.З С [c.693]

Процесс электролиза ведут при концентрации соляной кислоты, близкой к оптимальной электропроводности. При этой концентрации кислоты процесс разрядки ионов хлора на аноде идет с большим выходом по току и наименьшим расходом графитовых анодов. В таких условиях парциальное давление НС1 над электролитом еш е не очень высоко и унос хлористого водорода с газообразными продуктами электролиза не чрезмерно велик. [c.287]

С повышением температуры электролиза растет электропроводность электролита и снижается растворимость хлора. Поэтому целесообразно вести процесс электролиза при повышенной температуре. Однако при температуре выше 80—85 °С давление паров хлористого водорода над электролитом и унос HG1 с хлоргазом сильно возрастают. На опытной установке при плотности тока 1,1 кА/м расход электроэнергии составил всего 880 кВт-ч/т Glj, т. е. примерно в 2 раза меньше, чем при прямом электролизе [19]. [c.299]

Для этилового эфира р = —3,6 (р — десятичный логарифм К , взятый с обратным знаком). Поскольку вода — сравнимое с эфиром по силе основание (для воды = —3,42), эфир из растворов в кислотах вытесняется водой в верхний всплывающий слой. Как показали измерения, электропроводность растворов хлористого водорода в сухом эфире очень мала. Это означает, что лабильные соединения эфира с кислотой [c.121]

Начало изучению электропроводности неводных растворов было положено работой И, А. Каблукова [Об электропроводности хлористого водорода и серной кислоты в различных растворителях, ЖРФХО, 22, отд. I, 79 (1890)] затем оно продолжалось в работах других советских ученых [А. И. Бродский, Ф. Трахтенберг, ДАН, 2, 490 (1934) В. А. Плесков, ЖФХ, 10, 601 (1938)1. В связи с этим большое значение имели также работы В. А. Плотникова (Исследования по электрохимии неводных растворов, Киев, 1908) и его учеников по изучению ионогенных комплексных соединений, способных электролитически диссоциировать в данной системе и обнаруживаемых методами физико-химического анализа [М. И. Усанович, Сборник, посвященный юбилею В. А. Плотникова, Киев, 1935 Я. А. Ф и а л к о в, Успехи химии, 15, 485 (1947) Е. Я. Г о р е н б е й н, ЖФХ, 20, вып. 6, 547 (1946)]. (Прим. ред.) [c.167]

Ассоциация ионов в растворах. Если раствор электролита содержит достаточно большое количество ионов, то между ними возникает электростатическое взаимодействие, влияющее на свойства раствора. Еще в 1890 г. И. А. Каблуковым было обнаружено явление аномальной электропроводности. Обычно с увеличением разведения в растворах слабых и сильных электролитов увеличивается как степень диссоциаций, так и подвижность ионов, т. е. увеличивается электропроводность при уменьшении концентрации электролита. Однако при исследовании растворов хлористого водорода в амиловом спирте И. А. Каблуков обнаружил аномальное увеличение электропроводности раствора при значительном повышении концентрации НС1. Позже этот факт был объяснен обра-зованием сложных комплексных ионов, растворы которых хорошо проводят электрический ток. Таким образом, для растворов характерно не только явление диссоциации, но и обратное ему явление ассоциации — соединение ионов друг с другом, а также ионов с молекулами растворенного вещества. [c.231]

ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТЬ РАСТВОРОВ ХЛОРИСТОГО ВОДОРОДА в СПИРТАХ ПРИ 25° С [c.678]

Уже исследования Каблукова по электропроводности хлористого водорода в амиловом спирте привели к открытию так называемой аномалии электропроводности, т. е. таки.х случаев, когда молекулярная электропроводность возрастает с концентрацией. В дальнейшем было показано, что эти аномалии особенно проявляются в неводных растворах. Аномалии эти не могли быть объяснены на основании теории Аррениуса они не объясняются и на основании таких физических теорий, как теория Дебая Хюккеля и Онзагера. [c.52]

Крупным исследователем в области изучения растворов электролитов был И. А. Каблуков, который уже в 1891 г., исследуя электропроводность кислот, в частности соляной кислоты в спиртах, указывал, что между хлористым водородом и водой взаимодействие более сильное, чем между сахаром и водой. Мы должны принять, что при образовании соляной кислоты изменение пошло далее. Молекулы воды, можно сказать, вторглись внутрь молекулы хлористого водорода, расшатали связь между атомами хлора и водорода, молекулу хлористого водорода образующими, настолько, что они приобрели такую же свободу движения, которой обладают молекулы сахара, находясь в водном растворе , По нашему мнению,—продолжает Каблуков—вода, разлагая молекулы растворенного тела, входит с ионами в непрочные соединения, находящиеся в состоянии диссоциации . Это и было тем дополнением к теории Аррениуса, которое показало, что диссоциация на ионы является следствием химического взаимодействия между растворяемым веществом и растворителем. [c.24]

Полярные апротонные растворители позволяют дифференцировать, а протонные растворители выравнивают силу кислот АН [91 ]. Так, электропроводность 10 М Галогеноводородных кислот возрастает в отношении 1 20 60 для хлористого, бромистого и йодистого водорода в ацетонитриле [92] в выравнивающем растворителе — метаноле различие в силе этих трех галогеноводородных кис. -лot не превышает 100% [91]. Если А малый анион, АН в полярном апротонном растворителе будет более слабой кислотой, чем в про тонном растворителе со сравнимыми диэлектрической проницае -мостью и основностью. Кольтгофф и сотр. [93] пришли к выводу ,-что при обсуждении вопроса, о неодинаковой силе кислот в различных растворителях следует принимать во внимание, помимо основного характера растворителя и его диэлектрической проницаемости, образование и диссоциацию ионных пар, а также степень сольвата -ции анионов. Соединения с водородными связями типа АН обычно образуются [91 ] в таких растворителях, как нитромеган [94], нитробензол [95] и ацетонитрил [93]. [c.19]

Электропроводность любых электролитов, слабых и сильных, в сравнительно разбавленных растворах возрастает с разбавлением. Это является следствием либо увеличения степени диссоциации, либо увеличения подвижности ионов, либо того и другого. Однако при исследовании растворов хлористого водорода в амиловом спирте в 1890 г. И. А. Каблуков нашел так называемую аномальную электропроводность. Он установил, что при значительном увеличении концентрации (при уменьшении разбавления) электропроводность хлористого водорода в амиловом спирте не уменьшалась, а наоборот, возрастала (рис. 29). Это [c.132]

Электропроводность одного и того же вещества в различных растворителях неодинакова. Так, эквивалентная электропроводность хлористого водорода в растворах одной и той же концентрации в различных растворителях имеет наибольшую величину в водном растворе в спиртовых растворах она меньше, в эфире ничтожно мала, а в углеводородах настолько мала, что трудно поддается точному измерению. [c.277]

Хлор-, бром- и нодангидриды карбоновых кислот растворяются во фтористом водороде, образуя электропроводные растворы. Однако в таком растворе они быстро переходят во фторангидриды этих кислот с образованием соответствующей галогенводородной кислоты, которая, будучи нерастворимой во фтористом водороде, выделяется из раствора в свободном виде. При проведении процесса с галогенангидридами фторангидриды перфторкислот получены с несколько более низкими выходами, чем при фторировании фторангидридов этих же кислот. Несмотря на это, употребление хлорангидридов во многих случаях целесообразно, так как хлор-ангидриды значительно более доступны, чем другие перечисленные выше ангидриды. Электролиз хлористого ацетила с успехом можно использовать для синтеза трифторуксусной кислоты [120]. [c.445]

Электропроводность растворов обусловлена присутствием в них ионов, образующихся при диссоциации растворенных веществ. В водном растворе под действием молекул воды хлористый водород хорошо диссоциирует на ионы, поэтому такой раствор обладает значительной электропроводностью. Жидкий хлористый водород не электро-проводен, т. е. в нем пра тически не происходит диссоциации молекул. [c.210]

Объясне1 ие. Электропроводность растворов находится в прямой зависимости от концентрации в них ионов. Органические растворители, используемые в данном опыте, ие диссоциируют иа ионы и потому они не проводят электрический ток (опыт А). Дистиллированная вода обладает очень малой электропроводностью. Наличие прохождения электрического тока через дистиллированную воду можно обнаружить на демонстрационной усадновке, в которой обычная лампа накаливания заменена на неоновую лампу (опыт Л). Водные растворы тростникового сахара или мочевины не содержат ионов и потому не проводят электрический ток (опыт Б).. Соли при растворении их в воде полностью дисооциярованы на ионы и потому растворы солей очень хорошо проводят электрический ток. Такие вещества, как хлористый водород, серная кислота, бензойная кислота, хорошо диссоциируют в водных растворах на ионы и эти растворы хорошо проводят электрический ток (опыт В). [c.63]

Опыт 3. (групповой). Зависимость степени диссоциации от природы растворителя. 50 мл концентрированной соляной кислоты перемешать в делительной воронке путем встряхивания с 50 мл бензола. После отстаивания отделить бензольный слой и определить электропроводность бензола, насыщенного хлористым водородом, в ранее собранном приборе (см. рис. 10). Добавить к раствору хлористого водорода в бензоле равный объем дистиллированной воды, перемешать раствор стеклянной палочкой и определить электрическую проводимость в верхнем (бензольном) и иижнем (водном) слое. Объяснить наблюдаемые явления. [c.99]

Зависимость электропроводности неводных растворов электролитов от концентрации носит сложный характер и не всегда возрастает с увеличением разбавления, как это отмечается для водных растворов, а в пределах некоторых концентраций даже убывает. Так, эквивалентная электропроводность растворов хлористого водорода в изоамиловом спирте по мере увеличения разбавления сначала растет, а затем начинает уменьшаться. Такая же картина наблюдается и для растворов AgNOs в пиридине (рис. 14.6). [c.307]

Схемы питания электролизера электролитом могут быть различными. В основном все электролизеры работают с циркуляцией электролита, имеющего оптимальную концентрацию с выводом из цикла части кислоты на донасыщение газообразным хлористым водородом. Оптимальной по концентрации слёдует считать 20%-ную кислоту, которая имеет наиболее высокую электропроводность (76,16 См/м при 18°С), что обеспечивает наиболее низкое из возможных напряжение электролиза. При циркуляции кислота прохо-. дит через графитовый холодильник, снимающий теплоту, которая выделяется при электролизе. Напряжение электролиза лежит в пределах 2—2,3 В. [c.133]

Коэффициент диффузии электролита в полимере можно достаточно просто определить из данных по кинетике его десорбции из предварительно насыщенного образца. За ходом этого процесса наблюдают по изменению электропроводности раствора, в который переходит электролитОднако при использовании этой методики также встречаются затруднения, связааные со встречной диффузией воды. Например, при погружении полиэтилена, предварительно выдержанного в концентрированной соляной кислоте, в воду последняя блокирует в полимере хлористый водород и десорбция при невысоких температурах практически не происходит . [c.207]

Хотя наиболее устойчивым соединением, как это следует из данных но распределению, является эквимолекулярный комплекс, было подтверждено также существование более высоких сольватов [308—310, 312]. Результаты измерения плотности, вязкости [271, 279, 314, 415] и электропроводности [309] экстрактов, а также исследование их ИК-спектров [310] подтверждают существование моносольвата. ИК-спектры систем безводный хлористый водород — эфир указывают на присутствие молекулярных аддуктов H 1-S [310, 316]. При высоком содержании НС1 в органической фазе отмечается наличие сложного аниона H lj. [c.47]

КаблуковЕще в лаборатории В. Оствальда он выполнил исследование Об электропроводности хлористого водорода в различных растворителях и установил, что в органических растворителях кривые молекулярной электрической проводимости с разведением имеют аномальный характер. В своей докторской диссертации Современные теории раствора в связи с учением о химическом равновесии (1891) он высказал идею о гидратации ионов в растворах, которую поддерживал и В. А. Кистяковский. [c.169]

Если известна зависимость удельных электропроводностей растворов от концентрации, то кольраушевскую концентрацию с можно определять т ондуктометрически [68]. Хартли [б9] предложил остроумный прибор с так называемой уравновешенной границей и использовал уравнение (32) для сравнения чисел переноса ионов водорода, калия и натрия в растворах соответствующих хлоридов с числом переноса иона лития в растворе хлористого лития, применявшемся в качестве индикаторного раствора. Расхождения между результатами, полученными Хартли, и данными Лонгсворта [52а] не превышают 0,5%. Метод уравновешенной границы является практически важным, так как с его помощью можно непосредственно определять числа переноса ионов с очень малой подвижностью. Этот метод был применен для изучения солей, катионы которых содержали парафиновые цепи с числом атомов углерода, доходившим до шестнадцати [70]. С помощью метода Хартли получены интересные экспериментальные результаты, которые послужили основой для объяснения свойств коллоидных электролитов [71]. [c.160]

Пятихлористый фосфор. Долгое время считали, что при взаимодействии нитрилов с пятихлористым фосфором единственной возможной реакцией является а-хлорирование нитрила. Эта точка зрения основана на том, что при действии пятихлористого фосфора на бензилцианид получен фенилдихлорацетонитрил Однако в 1953 г. при исследовании электропроводности растворов пятихлористого фосфора в ацетонитриле было замечено что при длительном хранении из растворов выделяется хлористый водород и образуются легко летучие фосфорсодержащие соединения, по-видимому, продукты взаимодействия нитрила с пятихлористым фосфором. [c.365]

Известны методы, при которых содержание водорода определяется путем сожжения по количеству образовавшихся паров воды. Для этой цели Б. Ж. Накашидзе предложен способ измерения электропроводности хлористого кальция при поглощении водой. Прибор состоит из баллона с стеклянной трубкой, покрытой тонким слоем хлористого кальция, к которому присоединены электроды, позволяющие измерять электропроводность этой трубки. [c.234]

Последнее И. А. Меншуткин объяснил в духе учения Д. И. Менделеева о растворах специфическим взаимодействием растворенного вещества с растворителем (своего рода гомогенный катализ, образование промежуточного соединения с растворителем). Слабее всего такое взаимодействи проявляется у алифатических углеводородов, сильнее всего — у ароматических спиртов. Вальден, развивая положение Н. А. Меншут-кина о зависимости между величиной электропроводности хлористого водорода и каталитическим действием растворителя, показал, что константу скорости реакции Меншуткина можно связать с величиной диэлектрической постоянной растворителя. [c.95]

Чаще всего в качестве буферных электролитов используются перхлорат натрия, хлористый калий и некоторые другие соли щелочных металлов (1 1). Для систем, в которых сильно меняется концентрация ионов водорода, перхлорат лития предпочтительнее перхлората натрия [197, 291]. Желательно, чтобы солевая среда могла давать только слабые комплексы с реагентами и не привносила ничего в изучаемые свойства например, среда должна мало поглощать при длинах волн, используемых при спектрофотометрических исследованиях. К сожалению, влияние компле-ксообразования на некоторые физические свойства раствора (например, на его электропроводность) может быть в значительной степени смазано в присутствии солевой среды. Важным фактором является растворимость буферного электролита, особенно при исследованиях в органических или смешанных водно-органических растворителях. [c.18]