Двухкомпонентные системы ионные

ДВОЙНЫЕ СИСТЕМЫ (бинарные системы, двухкомпонентные системы) — физико-химические системы, образованные двумя компонентами, т. е. химически индивидуальными независимыми составными частями (напр., двумя металлами, двумя солями, имеющими один общий ион водой и солью неорганическим и органическим соединениями двумя органическими соединениями). Путем исследования Д. с. устанавливают характер взаимодействия их компонентов (строят диаграммы состояния и диаграммы состав — свойство), [c.83]

Изотермическая диаграмма простой (невзаимной) четырехкомпонентной системы (т. е. системы, между компонентами которой невозможны реакции обмена или /I вытеснения), состоящей из воды и трех солей с общим ионом, может быть изображена с помощью правильного тетраэдра (рис. 5.49), т. е. пространственной фигуры, ограниченной четырьмя плоскими равносторонними треугольниками. Вершины тетраэдра, соответствуют чистым компонентам, точки на ребрах ---двухкомпонентным системам, точки на треугольных гранях — трехкомпонентным системам, а точки внутри тетраэдра — [c.171]

Адсорбция из растворов на твердом адсорбенте — более сложный процесс, чем адсорбция газов. Растворы являются, как минимум, двухкомпонентными системами, состоящими из растворенного вещества и растворителя. Поэтому адсорбция из растворов определяется не только силами взаимодействия между молекулами растворенного вещества и адсорбентом, но и взаимодействием растворитель — адсорбент и растворитель — растворенное вещество. Если растворенное вещество представляет собой электролит, то процесс адсорбции осложняется еще и тем, что в этом случае адсорбируются ионы, несущие электрический заряд. [c.168]

Оба типа катализаторов рассматривались, как двухкомпонентные системы гетерогенный катализатор как состоящий из активного центра, адсорбированного на носителе, которым может являться его собственная кристаллическая рещетка (например, платинированная платина), и энзим как состоящий из активного центра, например в виде молекулярной группировки, включающей ион металла, связанный с протеиновым носителем. Сравнение абсолютной активности ар активных центров энзима с теплотой энзиматической реакции Рр показало, что между ними существует экспоненциальная зависимость (рис. 11) [c.42]

Двухкомпонентные системы. Наиболее хорошо изучены окислительно-восстановительные системы, содержащие только два компонента — восстанавливающий ион металла и перекись, например перекись водорода, персульфат калия или органическую перекись. В этих случаях реакцию можно рассматривать как одноэлектронный переход, сопровождающийся разрывом связи —О—О—, например [c.254]

Довольно часто встречаются двухкомпонентные системы, состоящие из жидкости и кристаллической или же газовой фазы, обладающие следующими свойствами 1) компоненты А и В взаимно растворимы только в жидкой фазе, но не в кристаллической фазе 2) компонент В не летуч (очень низкое давление паров) по сравнению с компонентом А. Большинство систем, состоящих из ионных веществ (типа солей) и воды, удовлетворяют обоим этим критериям. Поскольку растворы электролитов представляют весьма интересную область химии, остановимся на них более подробно. [c.143]

Изотермическая диаграмма простой четырехкомпонентной системы (невзаимной системы, между компонентами которой невозможны реакции обмена или вытеснения), состоящей из воды и трех солей с общим ионом, может быть изображена с помощью правильного тетраэдра (рис. 3.28), т. е. пространственной фигуры, ограниченной четырьмя плоскими равносторонними треугольниками. Вершины тетраэдра соответствуют чистым компонентам, точки на ребрах — двухкомпонентным системам, точки на треугольных гранях — трехкомпонентным системам, а точки внутри тетраэдра — четырехкомпонентным системам. Длина каждого ребра тетраэдра принимается за 100 %. Если за точку воды принять вершину А, то на противоположной ей грани B D будут лежать точки безводных систем, состоящих из трех солей. На остальных гранях изобразятся изотермы растворимости двух солей с одинаковым ионом, рассмотренные ранее. [c.96]

Изотермическая диаграмма простой четырехкомпонентной системы, состоящей из воды и трех солей с общим ионом, может быть изображена с помощью правильного тетраэдра (рис. 32), т. е. пространственной фигуры, ограниченной четырьмя плоскими равносторонними треугольниками. Вершины тетраэдра соответствуют чистым компонентам, точки на ребрах — двухкомпонентным системам, точки на треугольных гранях — трехкомпонентным системам, [c.96]

В вершинах тетраэдра расположены вода (вершина А) и чистые соли (вершины В, С п D), на ребрах—растворы чистых солей в воде или смеси безводных солей, т. е. двухкомпонентные системы, на гранях—трехкомпонентные системы, т. е. растворы двух солей с одинаковым ионом, а на грани D—безводные системы пз трех солей. Точки, расположенные внутри фигуры, отвечают четырехкомпонентным системам. Длина каждого ребра тетраэдра принимается за 100 о. [c.186]

Примерами могут служить двухкомпонентные системы фторидов щелочных металлов с фторидами двух-, трех- и четырехвалентных металлов [1, 2]. В методе изотермического испарения для определения источника происхождения того или иного иона широко используется известное термодинамическое положение, согласно [c.59]

В выполненных здесь расчетах предполагалось, что ионит может рассматриваться как двухкомпонентная система. С помощью уравнений (2. 55) и (2. 56) представляется весьма удобным определять константу ионного обмена для весьма разбавленных растворов, так как в этом случае кажущаяся константа ионного обмена равна коэффициенту избирательности ионного обмена К . В качестве стандартных состояний для обоих сорбированных ионов можно выбрать одно определенное состояние ионита, когда один тип противоионов отсутствует [ =]. Экспериментальные исследования, проведенные ранее на многочисленных ионитах с разнообразными типами обменивающихся ионов, показали, что коэффициенты избирательности ионного обмена, как правило, убывают при увеличении количества более избирательно сорбируемых противоионов в ионите. Так, например, при обмене ионов морфина, кодеина и других сложных ионов органических соединений на ионы водорода, натрия и аммония при повышении относительного заполнения ионитов противоионами органических веществ от 10 [c.183]

Зависимость типа системы от размеров ионов для двухкомпонентных систем, образованных соединениями с общей парой ионов...............451 [c.284]

При пропускании через колонку с ионитом раствора, содержащего два типа обменивающихся ионов, происходит обмен трех типов ионов, так как в нем участвуют также поны, находившиеся в начальный момент на ионите в сорбированном состоянии. Однако подобный процесс сорбции можно свести к обмену только двух типов ионов, так как вслед за вытесняемыми ионами после некоторой промежуточной области идет область двух обменивающихся ионов, вводимых в колонку. В двухкомпонентной системе ионов, в колонке, согласно изложенной выше теории, должно происходить перераспределение ионов с образованием резкой границы между зонами ионов. Равновесное размывание границы, конечно, здесь не может иметь место, так как в противном случае произошло бы отставание оказавшегося впереди с высокой концентрацией компонента, что привело бы к образованию резкой границы между зонами ионов. [c.73]

Другое важное понятие при рассмотрении фазового равновесия — компонент. Компонент — это однородная по химическим свойствам часть термодинамической системы, которая может быть выделена из нее и может существовать изолированно неограниченное время. Так, водный раствор поваренной соли, хотя и состоит из частиц Na , l и Н. О, является двухкомпонентной системой. Действительно, в изолированном состоянии существуют только молекулы поваренной соли Na l и воды HjO, а ионы Na" и С1 существовать в отдельности не могут. [c.191]

В двухкомпонентной системе, состоящей, например, из перекисного соединения и ионов Ре +, свободные радикалы образуются в результате переноса электрона с ионов двухвалентного железа к перекиси, которая при этом распадается на анион и свободный радикал последние затем могут реагировать с мономером [c.133]

Отклонения от правила аддитивности указывают на протекание в этих системах процессов переноса энергии . Если, например, в двухкомпонентной системе первично возбужденная молекула А передает энергию возбуждения молекуле В, то этот процесс может привести как к увеличению, так и к уменьшению выхода радикалов в зависимости от того, больше или меньше вероятность образования радикалов из А по сравнению с В. Точно так же процесс перехода электрона от В к первичному иону А может вызвать то или иное отклонение от аддитивности, в зависимости от выхода радикалов при нейтрализации ионов А" и В . Другой механизм отклонения от аддитивности будет рассмотрен ниже. [c.76]

Подобно тому, как в ионных двухкомпонентных системах образование твердых растворов органических соединений подчиняется определенным правилам. Уже в 1896 г. Циамциан отметил влияние формы молекул органических соединений на способность образования твердых растворов. Кюстер подтвердил это рядом примеров. Брауни сформулировал правило, согласно которому насыщенные алифатические соединения имеют большую склонность к образованию твердых растворов с соответствующими ненасыщенными т/7анс-соединениями и меньшую с цыс-формами, а Грим расположил вещества в соответствии с законом перемещений и показал, что отдельные группы могут быть замещены сле дующим образом СН на ННг, С1 на СНз, —— на г—СНг—СНг— и т. п. Было обнаружено (Порш), что сферическая форма обоих компонентов системы способствует образованию твердых растворов даже в случае, когда молекулы значительно различаются по размерами [c.370]

Молекулы белка несут электростатические заряды. Даже в изоэлектрической точке, где средний суммарный заряд равен О, могут быть молекулы с суммарным зарядом 1, 2 и т. д., и даже такие молекулы, которые действительно обладают суммарным зарядом, равным О, являются многополярными ионами, т. е. они содержат много положительных и отрицательных зарядов в равных количествах. На диффузию белков, следовательно, несомненно, влияют электростатические силы. Обычно считают, что умеренно высокая концентрация низкомолекулярного электролита, такого, как КС1, будет исключать всякое подобное влияние, и это подтверждается тем, что коэффициенты диффузии при умеренно высоких ионных силах становятся фактически независимыми от суммарного заряда (см., например, Крис ). Введение электролита, конечно, означает, что мы уже не имеем дела с двухкомпонентной системой. Однако, как было отмечено на стр. 408, этот фактор, по-видимому, будет незначительным, если третий компонент (т. е. добавленный электролит) имеет первоначально повсюду одинаковую концентрацию. Во всяком случае белки, растворенные в солевых растворах, обычно рассматриваются как двухкомпонентные системы, и величины D получаются для них экстраполяцией кажущихся коэффициентов диффузии к нулевой концентрации. [c.411]

На каталитической системе, включающей тетрахлорид титана (1 моль), амилнатрий (2,5 моль) и этилкадмий (0,1 моль), получают полипропилен высокой степени кристалличности, который можно использовать без предварительной экстракции аморфной фазы. Указанные количества полимеризуют от 15 до 75 моль пропилена Двухкомпонентная система, состоящая из амилнатрия и тетрахлорида титана, способствует образованию белого пористого полимера. Катализатор готовят, добавляя амилнатрий к тетрахлориду титана в пентановом растворе образующийся темно-коричневый осадок является эффективным катализатором при 20° С и давлении ниже 100 ат. Как компонент каталитической системы амилнатрий активнее бутиллития, так как обеспечивает более высокие скорости полимеризации и большее содержание изотактической фракции в полимере (70%). Причиной большей активности, возможно, является более ионный характер алкилнатрия [c.24]

Следует, однако, отметить, что анализ проведен для двухкомпонентной системы, в которой каждый тип ионов должен быть одинаково гидратирован в двух сосуществующих фазах. Эффект переноса растворителя при подобном анализе может быть учтен в модели, которая предполагает существование переменного (повышенного) давления в фазе ионита — давления набухания, — в связи с тем что сетчатая структура противодействует процессу переноса ионов в ионит [136, 146, 160]. Однако этот метод анализа редко используется в последние годы в термодинамическом анализе ионного обмена. [c.80]

Если бы раствор мог рассматриваться, как двухкомпонентная система, то постоянство поверхностного натяжения означало бы отсутствие адсорбции, т. е. равенство отношений количеств молекул растворителя и растворённого вещества в поверхностном слое и внутри раствора. Это не было бы, как это иногда предполагается, несовместимым со значительным понижением поверхностного натяжения возможно, что неоднородная поверхностная фаза имеет толщину, пр вышающую размеры одной молекулы, причём молекулы растворённого вещества ориентированы в её наружной части таким образом, что их гидрофобные группы покрывают значительную часть поверхности непосредственно под крайними молекул ми может приходиться бильше молекул волы на каждую молекулу растворённого вещ ства, чем внутри раствора, причём эти м лекулы воды могут быть тесно ассоциированы с электролитически диссоциированными головными группами адсорбированных молекул растворённого вещества. Не вполне ясно, почему гидратация растворённого вещества в поверхностной фазе сильнее, чем внутри, но это может быть обусловлено образованием ионных мицелл в объёмной фазе, которые могут слабее гидратироваться, чем отдельные ионы, образующие адсорбционный слой. Можно ожидать некоторого понижения поверхностного натяжения при выходе на поверхность любых молекул, содержащих гидрофобные части, так как п >ле их сил притяжения слабее поля чистой вод . Это может происходить и в поверхностной фаз , содержащей меньше молекул растворённого вещества, чем объёмная фаза, хотя нельзя ожидать большого понижения поверхностного натяжения иначе, как при известном накоплении более гидрофобного растворённого вещества во внешнем слое поне хностной фазы. Пожалуй, вес ма показательно, что для солей с парафиновой цепью минимум поверхнос 1 ного натяжения наблюдается при концентрациях того же порядка, что и ко центрации, при которых мицеллы образуются в больших количествах внутри раствора, и что точное значение концентрации зависит от присутствия геболь-ших посторонних примесей в воде. [c.515]

Из определения следует, что ионы не являются компонекгами, так как они не могут существовать независимо, т. е. без прошвоположно заряженных ионов. Поэтому, например, раствор соли в воде является двухкомпонентной системой — количества воды и соли могут изменяться независимо друг от друга. [c.94]

Как видно из рис. 18 и 19 в процессе сорбции в динамических условиях ионов из двухкомпонентной системы кальций — триметилбензилам-моний на сульфосмоле СНФ в Na-форме при Сц < С1,р(где Сцр = 0 02 N) происходит вытеснение ионов триметилбензиламмония. В том с.чучае, если общая концентрация вводимых ионов превышает критическую (со>Сцр), происходит вытеснение ионов кальция. Возможность изменения порядка перемещения ионов в ионообменной хроматографии приводит к заключению об отсутсиши целесообразности в построении сорбционных рядов ионов в зависимости от их способности вытеснять друг друга. Эти результаты можно также рассматривать в качестве доказательства того положения, что вытеснение ионов из ионита в динамическом процессе полностью определяется законами динамики (а не статики) сорбции. [c.252]

Содержание ионов, близких по химическим свойствам и имеющих различные заряды (или взаимодействующих с реагентом в различных соотношениях), можно определить из результатов одного титрования. Рассмотрим анализ двухкомпонентной системы. Пусть в растворе присутствуют два иона А и В образующих с катионом труднорастворимые или [c.42]

Рассмотрим потенциометрическое титрование двухкомпонентной системы, в которой оба металла образуют прочные комплексы с титрантом и индикаторным ионом, к которому обратим ионоселективный электрод, на примере комплексонометрического определения Ре " " и La " . [c.46]

Для двухкомпонентной системы — электронов (компонент 1) и ионов (компонент 2) —имеем феноменологические соотношения между потоками и силами (66) [c.188]

Неоднократно отмечалось, что уравнения для определения молекулярного веса гидродинамическими методами применимы, строго говоря, только для двухкомпонентной системы (высокомолекулярное растворенное вещество + растворитель). Однако лишь совсем недавно был теоретически исследован тот факт, что отклонения значений коэффициентов седиментации и диффузии, которые не устраняются даже при экстраполяции к нулевой концентрации, связаны с наличием в системе третьего компонента. Даже в двухкомпонентной системе может находиться растворитель, ассоциированный с макромолекулой, который физически отличается от растворителя в объеме системы. Такое явление наблюдается, найример, в непосредственном окружении карбоксильного иона, где вода более упорядочена и имеет несколько иную плотность (эффект электрострикции [108, 109]). Само по себе это не приводит к отклонениям молекулярных весов по сравнению с определенными в однокомпонентном растворителе [1101, но в присутствии третьего компонента возможна его избирательная ассоциация с макромолекулярными частицами, что является потенциальным источником ошибок. Эта проблема обсуждается в работах [5, 91], где показано, что в присутствии третьего компонента, не являющегося электролитом, с концентрацией с , молекулярным весом Мг и парциальным удельным объемом Уг наблюдаемый молекулярный вес отличается от истинного на коэффициент [c.58]

Парциальные коэффициенты активности не определимы прямыми методами. Поэтому свободная энергия обмена АО°обм (где АО°обм = —ЯТ п Кобм) также неопределима как функция температуры без использования какой-либо термодинамической модели, пригодной для описания характеристик ионного обмена. Одна из таких простых моделей — модель регулярных растворов, впервые предложенная Гильдебрандом в 1929 г. Регулярные растворы характеризуются идеальной энтропией смешения, но ненулевой энтальпией смешения. Парциальная молярная теплота растворения ЛЯраств компонента прямо пропорциональна квадрату его мольной доли, но не зависит от температуры. Для растворов этого типа можно легко показать (как это сделано Гуггенхеймом [153]), что относительные коэффициенты активности компонентов А и В в двухкомпонентной системе равны [c.174]

До сих пор с целью упрощения мы рассматривали двухкомпонентную систему, состоящую из воды (В) и органического вещества (А). Раствор в электрохимических системах кроме этих компонентов обязательно содержит также электролит (Э), ионы которого обеспечивают электропроводность раствора и равновесие на границе между раствором и злектрододс сравнения. Если электрод сравнения обратим по находящемуся в растворе аниону, то в согласии с основным уравнением электрокапиллярности (1.9) [c.52]

При создании системы Гриффина — Релея было решено ввести в обычную смесь сильнокислотного и сильноосновного ионитов небольшое количество третьей смолы средней основности. Этим самым уже вначале искусственно создаются условия благоприятной работы, которые в отсутствие такой добавки появились бы сами собой лишь через определенный отрезок времени. Третий ионит, как и все третичные амины, гидролизуется в небольшой степени, создавая тем самым условия для эффективной нейтрализации сильного притяжения между двумя основными компонентами смеси. Одновременно с этим небольшое количество анионов и катионов, образовавшихся при гидролизе, нацело сорбируются при их движении вниз по колонне, в результате чего вытекающая вода имеет такое же хорошее качество, как и в случае двухкомпонентной смеси. Понятно, что этого результата нельзя получить, подвергая старению сильноосновную смолу, потому что если бы это было сделано, качество очищенной воды ухудшилось бы. [c.65]

Раствор одной соли является двухкомпонентной (двойной) системой двух солей — трехкомпонентной (тройной) трех солей с общим ионом — четырехкомпонентной (четверной) простой системой четырех солей — четырехкомпонеитной (взаимной) системой. [c.60]

С точки зрения кинетики цепь формируется последовательным присоединением звеньев мономера к цепи. Следовательно, система представляет собой не однородную смесь приблизительно одинаковых макромолекул, как в случае поликонденсационных процессов, а смесь полимера, количество которого растет со временем, и мономера, т. е. система двухкомпонентна. В предельном случае система может быть двухфазной, если полимер ограниченно растворим в собственном мономере. В зависимости от особенностей кинетики формирования цепи процесс накопления полимера может осуществляться или путем увеличения числа цепей, когда время образования цепи много меньше времени реакции (полимеризация радикального типа), или путем увеличения длины цепи, когда время образования цепи соизмеримо со временем реакции (полимеризация ионного тина). [c.90]

Флуоресцирует один из компонентов, так как только один из них оказывается меченным 1-диметил-амино-нафталин-5-сульфонил-хлоридом. Автор расширил теорию на случай двухкомпонентной и многокомпонентной системы. Изучалось взаимодействие компонентов и образование ассоциатов. Установлено, что взаимодействие значительно, когда компоненты заряжены противоположно, и оно быстро уменьшается с увеличением ионной силы. [c.340]

При применении двухкомпонентной металлорганиче-ской системы типа ИСЦ—МН [где МР —А1(С2Н5)з, Сз(С2И5)2] ионной полимеризацией изопрена был получен почти чистый цис-полиизопрен, по механическим свойствам не уступающий натуральному каучуку. [c.163]

Г ГПримером однокомпонентной системы является вода (при невысоких температурах), двухкомпонентной (двойной) — вода и одна простая соль. Вода и две соли, имеющие общий ион (на- [c.68]