Полимеры зависимость от температуры

И, наконец, для некоторых смесей совместимых полимеров зависимость температуры стеклования от состава не может быть аппроксимирована ни одним из известных уравнений. [c.71]

Вязко-текучее состояние. Механизм вязкого течения. Кривые течения полимеров. Зависимость температуры текучести от молекулярной массы. Зависимость вязкости расплава от молекулярной массы. Вязкостные аномалии. Механическое стеклование. Формование изделий из полимеров на режиме течения. [c.382]

Зависимость температуры сте- стирола М = 200 ООО) от температуры клевания от скорости охлаждения можно видеть, сопоставляя температурную зависимость изменения объема полимера при различных скоростях охлаждения. На рис. 209 представлена эта зависимость для полистирола. Коэффициент термического расширения данного полимера неодинаков для твердого и высокоэластичного состояний. Поэтому на кривых, выражающих зависимость объема полимера от температуры, обнаруживается четкий излом, отвечающий температуре стеклования. Ломаная линия А B D отвечает результатам, наблюдаемым при резком охлаждении полимера, а линия A B D — результатам, полученным при охлаждении его со скоростью 0,2° в минуту. Легко видеть, что температура стеклования (излом кривых) в последнем случае ниже, чем в первом. Это объясняется тем, что при быстром охлаждении не успевает достигаться равновесное распределение частиц. [c.583]

Можио было бы думать, что для характеристики полимеров и для их сопоставления достаточно пользоваться величиной температуры стеклования, определяемой для статических условий. Однако в действительности и в теоретическом отношении, и для практических целей представляет интерес также зависимость температуры стеклования от частоты периодической нагрузки. Практическое значение этой зависимости можно легко понять, если вспомнить, например, что каждый данный участок автомо- [c.584]

Рис. 80. Зависимость деформации полимера от температуры при постоянной нагрузке

Такой характер зависимости наблюдается у жидкостей с низкой молекулярной массой и у расплавленных полимеров при температуре выше их температуры стеклования [c.329]

Значения 0-температур для различных систем полимер - растворитель могут быть определены также по изменению угла наклона линейной зависимости плотности и показателя преломления растворов полимеров от температуры. [c.104]

Коэффициент разбухания зависит от температуры Т. При 7=0 = 1. Это справедливо для всех волокнообразующих полимеров. Зависимость этой характеристики от молекулярной массы для достаточно длинных полимерных цепей следующая [c.108]

Бартенев Г. M. Природа временной зависимости прочности и механизм разрушения стеклообразных полимеров выше температуры хрупкости.— Высокомолекулярные соединения, т. АП, № 10, с. 2341—2347. [c.419]

От молекулярной массы зависят такие ва/кные характеристики полимеров, как температуры текучести, стеклования и хрупкости, определяющие температурные интервалы переработки и эксплуатации полимерных материалов. В зависимости от различных внешних условий (температуры, наличия пластифицирующих сред, величины и скорости приложения нагрузки и т. п.) [c.48]

Температура стеклования является более однозначной характеристикой полимера, чем температура хрупкости, но все же и ее значения существенно зависят от метода определения. Температуру стеклования можно определить, наблюдая характер изменения физических свойств полимера с изменением температуры. В зависимости от метода определения, скорости изменения температуры или скорости нагружения образца, его формы и характера деформаций изменяются и результаты определения температуры стеклования. Выше (см. рис, 7) был рассмотрен распространенный метод определения температуры стеклования по характеру изменения удельного объема полимера с изменением температуры (дилатометрическое определение). Широко применяются также методы определения температуры стеклования по кривым зависимости деформации полимера (при постепенном воз растании температуры) от частоты действия силы (метод Алек- [c.41]

VI. 14. Зависимость деформа-полимера от температуры. [c.299]

Рис. 2.9. Зависимость характеристик структурных и деформационных состояний аморфного полимера от температуры и частоты

Механизм влияния кристаллизации на температуру размораживания сегментальной подвижности в аморфных областях полимера рассмотрен Манделькерном [45]. В процессе образования кристаллитов в образующейся кристаллической фазе заметно возрастает плотность полимера, что приводит к деформации аморфных областей, уменьшению возможного конформационного набора для находящихся в них макромолекул и к увеличению времени релаксации процесса их сегментальной подвижности. В связи с этим представляет интерес оценка характера зависимости температуры размораживания сегментальной подвижности в аморфной фазе полимера от степени его кристалличности 2.6]. Для этого рассмотрим 1 моль сегментов аморфной фазы, занимающий объем V. В процессе кристаллизации полимера его аморфная фаза подвергается деформации. Допустим, что эта деформация носит характер всестороннего расширения (или сжатия). Добавочное отрицательное давление, вызывающее это расширение, [c.56]

Зависимость температур стеклования Т с и 7с соответственно от скорости охлаждения и частоты внешнего воздействия связана с релаксационной природой процессов. При этом механическое стеклование объясняется потерей сегментальной подвижности и определяется а-процессом релаксации. Этот процесс является главны.м релаксационным процессом в полимерах. [c.59]

Для разных полимеров зависимости их коэффициентов теплопроводности от давления различны, но во всех случаях влияние его значительно. Зависимость коэффициента теплопроводности от температуры при различных давлениях имеет одинаковый характер. Числовые значения X разных полимеров при повышении давления увеличиваются, но вид температурной зависимости остается практически неизменным. С повышением давления максимумы на кривых X=f(7 ) для аморфных и частично-кристаллических полимеров сдвигаются в сторону высоких температур. Это связано с [c.259]

Природа изменения теплоемкости ф Изучение зависимости теплоемкости полимеров от температуры [c.267]

Изучение зависимости теплоемкости полимеров от температуры [c.269]

Рис. 10.21. Зависимости теплофизических характеристик стеклования н плавления частично-кристаллических полимеров от температуры

В зависимости от структуры полимера и температуры набухание может быть ограниченным или неограниченным. На рис. 29.6 представлены кинетические кривые для обоих случаев. При ограниченном набухании (кривая /) а достигает предельного значения, после чего набухание не зависит от времени (так набухает желатин в холодной воде или резина в бензоле). Для неограниченного набухания [c.465]

Рис. III. 1. Зависимости температуры фазового расслоения системы полимер — растворитель от объемной доли полимера

Рис. III. 5. Зависимость температуры фазового расслоения системы полимер — растворитель от объем-ЧОЙ доли полимера разных молекулярных масс (Ml < Мз < Mi < М4).

Переходы полимеров из одного состояния в другое удобно регистрировать с помощью термомеханического метода исследования, который основан на измерении зависимости деформации полимера от температуры при действии на него постоянной нагрузки в течение определенного времени термомеханическая кривая). [c.139]

Рассмотренные термомеханические кривые (рис. V. 3 и V. 4) отражают зависимость деформируемости линейных аморфных полимеров от температуры. [c.142]

Температурная зависимость предела вынужденной эластичности. Температура хрупкости. Температурная зависимость Ов прн постоянной скорости деформирования представлена на рис. V. 19. Прямая Ов = /(Т) пересекается с осью абсцисс в точке, соответствующей температуре стеклования полимера. При температуре [c.157]

Рис. V. 19. Зависимость разрушающего напряжения при растяжении <Тп й предела вынужденной эластичности Яа аморфного полимера от температуры Т.

Цель работы. Получение кривых зависимости модуля кручения и тангенса угла механических потерь аморфных полимеров от температуры. [c.161]

Выше отмечалось, что толщины складчатых полимерных кристаллитов тем больше, чем выше температура кристаллизации. Тогда на основании уравнения (VI.6) следует ожидать зависимости температур плавления кристаллических полимеров от температурной предыстории их кристаллизации. При повышении температуры кристаллизации, а также при последующем продолжительном отжиге закристаллизованного образца вблизи этой температуры интервал температур плавления вследствие роста L смещается в сторону более высоких температур в направлении [c.187]

Можно было бы думать, что для характеристики полимеров и для их сравнения достаточно поль.зоваться величиной температуры стеклования, определяемой для статических условий. Однако и в теоретическом отношении, и для практических целей представляет интерес зависимость температуры стеклования от частоты периодической нагрузки. Практическое значение этой зависимости ле1 ко понять, если вспомнить, например, что каждый участок автомобильной шины подвергается при движении автомобиля периодической нагрузке, частота которой тем больше, чем выше скорость движения. Резина остается эластичной только при температурах выше температуры стеклования. Поэтому морозостойкость резины, если ее определять по температуре стеклования при статической нагрузке, не может характеризовать действительную морозостойкость ее для любых условий эксплуатации, так как при наложении периодической нагрузки температура стеклования вЫше. Под действием периодической нагрузки работает и каждый зуб шестерни при ее вращении. [c.220]

Деформируемость определяют термомеханическим методом, состоящим в измерении зависимости деформации полимера от температуры. При постоянной нагрузке эту зависимость называют термомеханической кривой. [c.102]

Наличие барьера вращения вокруг простой связи в главной цепи макромолекулы и существование узлов флуктуационной сетки в массе полимера предполагает ряд особенностей в характере зависимости механических свойств полимера от температуры. Эти особенности определяются тем, что при изменении температуры меняется соотношение между величиной барьера вращения или прочностью связи в узлах флуктуационной сетки и величиной флуктуаций тепловой энергии. При малой величине флуктуаций тепловой энергии (низкая температура) барьер вращения может оказаться непреодолимым и макромолекула потеряет способность к деформации. Этому, конечно, способствует и увеличение прочно сти узлов флуктуационной сетки при снижении температуры. Изучение зависимости механических свойств от температуры или, иначе говоря, получение термомеханической зависимости или термо- [c.100]

Рис. 10.9. Зависимость температур текучести (Т,), стеклования (Тс), хрупкости (Гх,,) от молекулярной массы полимера

В случае аморфных полимеров температура и интервал плавления зависят от молекулярно-массового распределения и степени разветвленности исследуемого полимера. Зависимость температуры текучести от молекулярной массы можно наблюдать для олигомеров в пределах одного гомологического ряда, например для полиоксиметилендиметилового эфира [95], для олигомерных полиамидов и полиэфиров [96], [97]. [c.89]

Заключительные участки кривой вязкость — концентрация относятся скорее к области пластифицированного полимера, а не к растворам в технологическом смысле этого слова. Важная для пластифицированных полимеров зависимость температур стеклования от состава передается правилом Каргина — Малинского для неполярных полимеров, согласно которому понижение пропорционально объемной доли пластификатора, или правилом Журкова для полярных полимеров, в соответствии с которым понижение пропорционально мольной доле пластификатора. Оба эти правила являются предельными, и для большинства полимерньсх систем действительная зависимость от количества пластификатора лежит между этими двумя крайними случаями. [c.130]

В промышленном производстве используются, как правило, более простые и эффективные катализаторы на основе тетраиоди-да или смешанных иодидхлоридов титана и триизобутилалюминия. При использовании в качестве растворителя ароматических углеводородов эти системы обеспечивают высокую скорость полимеризации и почти количественный выход полибутадиена. Практическое использование таких катализаторов облегчается тем, что зависимость скорости процесса от мольного отношения алюминий титан имеет плато в области отношений 4—6 [38]. Молекулярная масса образующегося полимера определяется температурой процесса, [c.181]

Рис. I. Зависимость теплопроводности Я (/ — ) и удельного об ьсма V (4 — 6) некоторых полимеров от температуры

Чем ниже температура и чем чище изобутилен, тем выше средний моле-1сулярный вес получаемого полимера. На рис. 120 Ц показана зависимость молекулярного веса полимера от температуры полимеризации изобутилена высокой чистоты. При температуре —100° получают полимер молекулярного веса 200 000, т. е. в среднем соединяется около 3500 молекул изобутилена. Разницу в протекании реакции прн низкой (—100°) и при более высокой (—6 до - 20°) температурах можно объяснить различными механизмами реакций. Имеются четкие доказательства того, что механизм реакции полимеризации изобутилена в оннанол В совершенно иной, чем механизм реакций ди- или тримеризации. [c.567]

На графике зависимости температура—деформация Т,. вы )ажается как интервал резкого подъема кривой. При этом наблюдается так называемое течение полимера. Кривые температура-деформация , построенные по результатам измерений иа термоди намических весах, называют обычно термомеханиче-с КИМ и кривыми. [c.43]

В случае замещения водородов в метильных группах разнотипными атомами или группами полимер теряет способность к кристаллизации. При этом образуются прозрачные высокоупругие или эластичные аморфные полимеры с температурой размягчения в пределах 90—160°, в зависимости от строения боковых групп. [c.408]

Эффект искажения формы экструдата является серьезным препят-ствием для высокоскоростной переработки полимеров. Для осуществления процессов переработки полимеров при напряжениях сдвига выше 10" МПа необходимы дальнейшие прикладные и фундаментальные исследования. В качестве примера можно назвать работу Торделла по экструзии тефлона, дробление поверхности экструдата которого происходит при очень низких скоростях сдвига, применяемых в промышленности [51]. Тефлон в виде уплотненного порошка экструдировали при высоких давлениях, используя очень сильную зависимость температуры плавления от давления. Вследствие этого уплотненный порошок плавился при прохождении через головку, и получаемый экструдат имел гладкую поверхность. [c.478]

При Уо=1 л/моль, р=10 5 атм-, ркр—ра=0,2ра и = 0,2 11 = = 419 кДж/моль Го=400К получим Та—Го = АГ=8К. Следует отметить, что пропорциональность логарифма времени релаксации молярному объему кинетических единиц является более надежной, чем пропорциональность квадрату степени кристалличности. Поэтому экспериментальная зависимость температуры релаксационного перехода от степени кристалличности может быть использована для определения размеров сегментов. Эта возможность представляется ценной, так как прямое экспериментальное определение размеров сегментов в блочных полимерах невозможно. [c.58]

Для полимеров с малой гибкостью цепей такой подход является менее обоснованным. Это связано с тем, что сегмент макромолекулы жесткоцепного полимера велик (в некоторых случаях его длина совпадает с длиной самой макромолекулы). В блочном полимере такой сегмент проходит через участки с различной степенью упорядочения и возможность его перемещения как самостоятельной кинетической единицы определяется физическими связями в наиболее упорядоченных областях полимера. Размораживание сегментальной подвижности в этом случае происходит одновременно с плавлением кристаллитов. Зависимость температуры релаксационного перехода от степени кристалличности и в этом случае представляется вполне естественной, так как при низких степенях кристалличности большую роль в подобных процессах играют области полимера, граничащие с кристаллитами (объем этих областей достаточно велик). [c.58]

Рис. 5.12. Зависимость коэффициента механических потерь полимеров от температуры при фикси-Г7 Ро знной частоте внеш- < него воздействия

Зависимости коэффициентов температуропроводности й = = Х1 с()) разных полимеров от температуры при различных давлениях (рис. 10.8 и 10.9) идентичны соответствующим зависимостям коэффициентов теплопроводности. Так как теплофизическне свой- [c.259]

Следует выяснить важную для деформативных свойств зависимость температуры стеклования от характера действующей внешней силы. Время релаксации уменьшается с повышением температуры. Температуру стеклования можно рас-сматриваи) как температуру, при которой время релаксации охлаждаемого полимера станоиится большим, чем период действия внешней силы. Поэтому при быстрых или короткопериодических нагрузках такое состояние отвечает более высокой температуре, чем при действии медленно меняющихся нагрузок или при статически условиях. Иначе говоря, в промежутке между этими температурами полимер ведет себя в отношении ко рот ко периодических нагрузок как твердое тело, гйк как частицы его не успевают перестраиваться в соответствии с изменениями внешних условий, а в отношении медленно меняющейся внешней силы или при статических условиях полимер при той же температуре проявляет эластичность [c.220]

Итак, большая длина цепных макромолекул прчводит к появлению у них гибкости. Гибкость ограничена взаимо йствием атомов и атомных групп, связанных с основной цепью. )то взаимодействие ограничивает свободу вращения вокруг углерод-углеродных связей в макромолекуле. Чем больше взаимодействие, тем выше барьер вращения и тем меньше гибкость макромолекулы. Гибкость макромолекул проявляется в характерной для полимеров зависимости свойств от температуры и обусловливает существование трех физических состояний полимера и особенности его кристаллической структуры. Наличие двух основных элементов структуры — макромолекул и их сегментов — обусловливает особенности надмолекулярной структуры и, в частности, существование флуктуационной сетки. Все это вместе делает для полимера наиболее типичной не чисто упругую или чисто вязкую (необратимую) деформацию, а деформацию вязкоупругую. [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология