Температура плавления истинная

Одной из особенностей кристаллического состояния в термодинамическом отношении является невозможность сколько-нибудь заметного перегрева выше температуры плавления. Если жидкость можно легко переохладить на десятки и даже сотни градусов ниже температуры кристаллизации, то кристаллы практически всегда расплавляются по достижении температуры плавления. Даже с применением специальных методов нагревания и особых мер предосторожности удалось перегреть лед всего лишь на 0,3°С выше температуры плавления. Плавление (кристаллизация) наступает при равенстве давления пара над твердой и жидкой фазами (рис. 126), т. е. температура плавления определяется как точка пересечения кривых давления пара для твердого тела и жидкости. Поскольку жидкости свойственно явление переохлаждения, кривая Ьс (кривая испарения) мол<ет быть продолжена в область метаста-бильных состояний, лежащих ниже температуры плавления (ЬЬ ). В то же время кривая давления иара над твердой фазой (кривая возгонки аЬ) заканчивается в точке плавления и не может быть продолжена выше. Следовательно, температура плавления — последняя точка на кривой возгонки и принадлежит только этой кривой. Отсюда следует, что температура плавления — истинная верхняя граница существования кристаллического твердого тела. Для жидкости нижняя граница ее существования условна (вследствие склонности к переохлаждению), а верхняя граница — критическая температура Гкр — так же, как и для твердого состояния, будет истинной. Эти особенности поведения твердого тела и жидкости вблизи температуры плавления связаны с исчезновением (при плавлении) или возникновением (при кристаллизации) межфазной границы. Поскольку поверхность обладает избытком свободной энергии по сравнению с объемом, то ири достижении температуры плавления разрушение кристалла начинается именно с поверхности. Таким образом, исчезновение фазовой границы не требует затраты дополнительной энергии и осуществляется самопроизвольно. Именно поэтому перегрев твердого тела выше температуры плавления практически невозможен. [c.304]

Изменения механических свойств или структурных характеристик, которые неизбежно происходят при плавлении, могут быть использованы для нахождения области плавления однако наиболее удобны измерения подобного типа для определения больших различий в температурах плавления. Истинно [c.123]

Температуры плавления кристаллических полимеров не столь резко выражены, как температуры плавления истинных кристаллов. Вместо них обычно наблюдается область плавления, которая может распространяться на 10 °С или более. Следует заметить, однако, что степень превращения кристаллической фазы в аморфную изменяется неравномерно во всей этой температурной области. Как видно из рис. 67, область плавления относится к плавлению только примерно половины кристаллов. Остаток плавится быстро, по существу, почти при постоянной температуре. [c.279]

Широко распространенное применение в органической химии натрия в качестве осушителя объясняется скорее привычкой, чем его эффективностью, так как ниже температуры плавления истинным осушителем у натрия является покрывающая его пленка окиси и гидроокиси. Чтобы осушка была эффективной, натрий следует употреблять или при кипячении [c.565]

Следует отметить, что определение температуры плавления с целью предварительной идентификации веществ дает надежные результаты лишь в тех слу чаях, когда вещества плавятся без разложения. Чтобы убедиться в устойчивости соединения при плавлении, ему дают закристаллизоваться и расплавляют еще раз. Если повторное плавление происходит при той же температуре, полученному результату можно доверять. Температура плавления веществ, нестойких при нагревании, не является постоянной величиной. Она в значительной степени зависит от условий определения — скорости нагревания, количества веществ, наличия кислорода воздуха и пр. Практически разложение вещества начинается еще до того, как оно расплавится. Продукты разложения дают депрессию с основным веществом, вследствие чего определяемая температура плавления оказывается ниже истинной. [c.182]

При определении температуры плавления, как, впрочем, и при измерении других физических констант, особое внимание следует уделять получению точных и правильных результатов. В то же время температура, показываемая термометром, не обяза тельно соответствует истинной температуре объекта. Основная причина различий — наличие выступающего столбика ртути, находящегося обычно на воздухе, температура которого выще или ниже измеряемой. При изготовлении же термометров их градуируют, как правило, при полном погружении. Неопытные работники часто пренебрегают этим обстоятельством, однако следует иметь в виду, что при измерении высоких температур ошибка может быть очень большой. Так, при температуре около 200°С результаты иногда бывают занижены на 5 °С, при 250 °С ошибка может достигать 10 °С, а при 300 °С — 15 °С. [c.183]

Для градуировки берут несколько эталонных веществ с различными температурами плавления, охватывающими весь рабочий интервал температур. Определение проводят при той же скорости нагрева и точно в тех же условиях, в которых будут работать в дальнейшем. На оси абсцисс откладывают температуры плавления чистых веществ по литературным данным, а на оси ординат — разницу между истинными и полученными значениями, т. е. поправки. Полученные точки соединяют плавной кривой. [c.184]

В растворах асфальтенов и смол в нафталине при 80° С (температура плавления нафталина) и выше практически полностью отсутствуют явления ассоциации. Постоянство молекулярных весов смол и асфальтенов, определенных криоскопическим методом в растворах нафталина в широких пределах концентрации, является доказательством того, что в данно.м случае лш имеем дело с истинными растворами асфальтенов и смол, следовательно, получаем величины истинных молекулярных весов последних, [c.504]

Смазки, загустителями в которых служат твердые растворяющиеся в маслах при температурах, близких к турам плавления, и образующие с маслами истинные 1 при температуре плавления. К таким загустителям отноСя, [c.374]

Для работ, не требующих большой точности, можно принять, что в небольших пределах температуры существует прямая пропорциональность между разностью потенциалов и температурой. Тогда по оси абсцисс откладывают истинные температуры плавления чистых веществ, а по оси ординат — показания милливольтметра при их кристаллизации. Полученные точки соединяют прямой, которая служит для перевода показаний прибора к истинным значениям температуры (рис. IX. 7). [c.114]

На кривой ОВ находится истинная температура плавления (при 1 атм). Для воды она равна 0,0023°С (что отличается от термометрического стандарта (0°С), за который принимается температура затвердевания воды, находящейся в равновесии с воздухом при 1 атм). [c.156]

Градуирование термопары производят по известным температурам плавления чистых веществ. При градуировании термопары строят калибровочный график. По оси абсцисс откладывают истинные температуры плавления чистых веществ, а по оси ординат — показания милливольтметра при их кристаллизации. Пол -ченные точки соединяют прямой (рис. 104), которая служит для перевода показаний прибора в истинные значения температуры. Для калибрования часто применяют металлы, соли и органические вещества температуры плавления некоторых из них приведены ниже. [c.237]

Употребляемое иногда название рацемические смеси неточно. В большинстве случаев рацематы являются не простыми смесями, а молекулярными соединениями оптических антиподов. Эти истинные рацематы имеют свои физические константы (температуры плавления, плотности, растворимости), отличные от констант оптических антиподов. При изучении диаграммы плавления истинный рацемат ведет себя как индивидуальное вещество с резкой точкой плавления добавление к нему любого из оптических антиподов загрязняет рацемат — снижает температуру плавления и делает ее нерезкой. Характерная диаграмма плавления рацемата приведена на рис. 22. Изображены диаграммы плавления двух рацематов у одного из них (А) точка плавления лежит ниже точки плавления антиподов, у другого (Б) соотношение температур плавления обратное. [c.51]

Твердые тела (в широком смысле) бывают кристаллические и аморфные (бесформенные). Аморфное состояние, к которому часто относят и стеклообразное, аналогично состоянию переохлажденной жидкости с очень большой вязкостью. Эти тела в отличие от кристаллических не имеют определенной температуры плавления, а постепенно размягчаются в некотором температурном интервале. Истинно твердыми телами считают только кристаллические. [c.114]

С было замечено, что оно стало жидким (истинная температура плавления находится между 60 и 64° С). [c.12]

За симость температурного коэффициента линейного расширения силицированных графитов от температуры представлена на рис. 103,6. Видно, что значения истинных коэффициентов линейного расширения силицированных графитов с повышением температуры непрерывно возрастают. При приближении к температуре плавления на кривой фиксируется скачок, связанный с изменением плотности кремния при температуре плавления. Более высокое содержание углерода в составе образцов из силицированного графита повышает их стойкость к теплосменам, а более низкое - снижает. Наибольшее количество теплосмен выдерживает материал СГ-М, что объясняется большим количеством графита [c.246]

Термометр дает правильные показания лишь в том случае, если весь столбик ртути нагрет до измеряемой температуры. В описанном выше приборе для определения температуры плавления это условие не соблюдается ртутный столбик, находящийся над поверхностью жидкости, будет иметь более низкую температуру. Поэтому для установления истинной температуры плавления приходится вводить поправку в показания термометра. [c.42]

Поскольку термометр не полностью погружен в жидкость, необходимо ввести поправку в его показания. Если Онабл — наблю-1асмая температура плавления, истинную температуру рас- читывают по формуле [c.112]

Поскольку термометр не полностью (не на всю высоту ртутного столбика) погружен в жидкость, необходимо ввести поправку в его показания. Если Унабл — наблюдаемая температура плавления, истинную температуру плавления Гист рассчитывают по формуле [c.115]

В большинстве случаев переход из кристаллического в жидкокристаллическое состояние энантиотропен, т. е. жидкокристаллическое состояние обнаруживается непосредственно после точки плавления вещества. Но могут быть и мояотропные системы, у которых жидкокристаллическое состояние проявляется ниже температуры плавления истинных кристаллов. Это обнаруживается в тех случаях, когда вещество способно к переохлаждению без кристаллизации. При охлаждении изотропного расплава такого вещества оно проходит точку кристаллизации без фазового перехода. Это обычное явление переохлаж-/дения, при котором скорость спонтанного образования кристаллических зародышей значительно меньше скорости охлаждения. При определенной температуре ниже, ТОЧКИ кристаллизации происходит фазовый переход, но не с возникновением истинных кристаллов, а с образованием мезофазы, т. е. жидких кристаллов. Только при дальнейшем охлаждении частота гетерофазных флуктуа-дий с достижением критических размеров этих флуктуаций становится такой, что начинается быстрый рост истинно кристаллической фазы. Образовавшиеся истинные кристаллиты плавятся уже при более высокой температуре, переходя непосредственно в изотропную (аморфную) жидкость. Если же переохлажденный расплав, перешедший в жидкокристаллическое состояние, не успел еще закристаллизоваться, то при последующем нагревании наблюдается вновь фазовый переход в аморфный расплав при строго определенной температуре, отвечающей первоначальной точке перехода из аморфного расплава в мезофазу и лежащей, естественно, ниже температуры плавления истинного кристалла. [c.13]

Пример 1. Подсчитать теплосодержание 1 кг жидкого алюминия ири температуре 800° С, если (см. табл. 12) а) скрытая теплота плавления алюминия г,= 86,6 ккал кг б) удельная теплоемкость жидкого алюминия j,r, i = 0,259 ккал1кг в) температура плавления алюминия 658° С г) истинная удельная теп лоемкость твердого алюминия = 0,218 + 0,48- 10 t. [c.105]

Основной причиной этих противоречий является способность асфальтенов, как и смол, образовывать молекулярные соединения — ассоциаты. Поэтому молекулярная масса смолисто-асфаль-теновых веществ в очень большой степени зависит от принятого метода анализа и условий эксперимента. Большое значение имеют также тип растворителя, его полярность, концентрация асфальтенов в растворе, температура и т. п. Надежные и хорошо воспроизводимые значения молекулярной массы асфальтенов получаются, например, при использовании криоскопнческого метода в растворе нафталина при температуре 80 °С (температуре плавления нафталина) и выше при концентрации асфальтенов в растворе от 1 до 16%. При этом молекулы асфальтенов практически не ассоциируют, и молекулярная масса стабильно равна от 2000 до 2500. Это значение подтверждено многими исследованиями последнего времени [42]. Определение молекулярной массы тех же асфальтенов методом мономолекулярной пленки бензольного раствора асфальтенов на воде приводит к значениям 50 000— 100 000 и более [19, с. 501 и сл.]. Вероятно, истинно мономолеку-лярного слоя асфальтенов при этом не получается и основную роль здесь играют крупные ассоциаты молекул. Таким образом, такие высокие значения характеризуют не молекулярную массу асфальтенов, а степень ассоциации их молекул в принятых условиях. [c.33]

Стадиясмешениякомпонентовидиспер-гирования загустителя осуществляется в варочных аппаратах (мешалках) при повышенных температурах — на 15— 20 С выше температуры плавления загустителя. При этохм твердая фаза растворяется в жидкой основе с образованием истинных или коллоидных растворов. Процесс термического диспергирования ускоряет перемешивание. Диспергирование неорганических загустителей в масле происходит в основном за счет интенсивного механического перемешивания при температуре 40— 60 С. [c.299]

Растворяясь в нефтяных фракциях и растворителях, применяемых при депарафинизации, н-алканы образуют истинные растворы. При понижении температуры охлаждения смеси нефтепродукта с растворителем растворимость н-ажанов в растворителях уменьшается, а с понижением температуры их плавления возрастает. При температуре плавления н-алканы смешиваются с растворителем в любых соотношениях. .. [c.165]

Температура плавления асфальта, определяемая указанными способами, является понятием условным, так как она выражает пе истинную температуру плавления исследуемого асфальта, а лишь тот температурный интервал, во время которого асфальт в строго стандартных для каждого способа условиях приобретает капельно-текучее состояние. Поэтому температуры плавления асфальта, определенные па различных приборах, не совпадают одна с другой, причем наименьшее значение температуры плавления имеют при испытании на приборе Кремер-Сарнова. По данным автора, температуры плавления, иолучаемые по способу кольца и шара , на 8—12° выше температур, получаемых по способу Кремер-Сарнова. [c.758]

При проведении аналогий между ультрамикрогетерогенными системами и истинными растворами часто обсуждается специфика применения правила фаз Гиббса к этим системам. Возможность применения к золя]и молекулярно-кинетических законов, законов статистики и энтропии позволяет их рассматривать как системы, обладающие свойствами гетерогенно-дисперсных систем и истпн-ных растворов. Частицы истинных гетерогенно-дисперсных систем не участвуют в тепловом движении. С уменьщением размера до величин, отвечающих ультрамикрогетерогеиной области, частицы постепенно теряют свойство фазы — независимость термодинамических свойств от количества фазы. Как уже известно из разд. II. Д, термодинамические свойства частиц в этой области зависят от дисперсности (изменяются внутреннее давление, растворимость, температура плавления и другие параметры). Одновременно частицы начинают участвовать в тепловом движении системы. Чем меньше частицы, тем дальше система от истинного гетерогенно-дисперсного состояния и тем ближе к истинному раство-ру. [c.209]

В настоящее время широко [гснользуются также капиллярные колонки. Капиллярные трубки изготовлены из металла нли стекла. Внутренний диаметр капиллярных колонок колеблется в пределах 0,25—0,5 мм, длина от 10 до 200 м. В истинных капиллярных колонках неподвижная фаза находится в виде тонкой пленки на внутренних стенках и не заполняет всего объема. Капиллярные колонки имеют эффективность до 1000 теоретических тарелок на метр длины и в комбииацгиг с масс-спектрометрами позволяют анализировать сложные и многокомпонентные смеси. Нижний температурный предел работы всех колонок ограничивается температурой плавления жидкой фазы. Верхний температурный предел работы колонок в основном ограничивается летучестью жидкой фазы и чувствительностью детектора. Вновь приготовленную колонку обычно необходимо выдержать в течение суток в потоке газа-носителя при температуре, которая на 25° выше максимальной рабочей температуры стационарной фазы. [c.299]

Гд и Гд —истинные температуры плавления ве. ществ Л и В а и —показания иилливольтыетра при кристаллизации веществ А и В. [c.113]

Подсчитать энтальпию 1 т металлургического шлака при 1500°С, если скрытая теплота плавления шлака /пл=190 кДж/кг,, массовая теплоемкость жидкого шлака 1,2 кДж/(кг-К), температура плавления металлургичеокого шлака 1400° С, истинная массовая теплоемкость твердого металлургического шлака в интервале от 0° до температуры плавления линейно изменяется с темпера-турой [c.42]

Такие же опыты провести с чистыми NaNOз и КМОз. Темпера-ту )у плавления иидидидуальных веществ определять по горизонтальному участку на кривой охлаждения. Построить калибровочную кривую в координатах показания гальванометра (ось ординат)— температура (ось абсцисс) иа миллиметровой бумаге (1 мВ—1 см, 1°—1 м,м). Т. пл. КаНОз 310° С, КНОз 337° С. Желательно, чтобы стрелка гальванометра при температуре плавления KNOз показывала около 80 делений. Полученные точки соединить прямой, которая служит для перевода показаний прибора к истинным значениям температуры (рис. 15, 6). [c.68]

Для того чтобы найти истинное значение А52оз. следует рассмотреть обратимый переход переохлажденной воды в лед, например, следующим путем. Вода нагревается от —10 до 0° С, превращается при температуре плавления в лед, который охлаждается до —10° С [c.36]

При нагревании застеклованного полимера в результате теплового движения отдельных участков макромолекул — сегментов — часть межмолекулярных связей нарушается. Сегменты макромолекул начинают скручиваться. Это особое состояние полимера называется высокоэластическим, так как, пребывая в нем, вещество проявляет эластичность, т. е. способность восстанавливать свою первоначальную форму При дальнейшем нагревании полимер переходит в текучее, т. е. истинно жидкое состояние. Стеклообразное, высокоэластическое и текучее состояния полимера являются его физическими состояними, при этом по своему фазовому состоянию полимерное вещество является жидкостью (см. табл. 11) или иногда твердым телом при наличии дальнего порядка в упаковке макромолекул. Температуры перехода полимера из застеклованного состояния в высокоэластическое и затем в текучее (температура стеклования и температура текучести) не являются явно выраженными температурными точками, как это имеет место для температуры плавления и температуры кипения низкомолекулярного вещества. Температуры перехода полимера из одного физйческого состояния в другое представляют собой температурные интервалы, в которых происходит изменение физико-ме-ханических свойств материала. Иногда такой интервал составляет десяток градусов, что объясняется неодинаковостью длины макромолекул полимера — его полидисперсностью. [c.87]

Прн образовании неустойчивого химического соединения, полностью распадающегося еще до достижения своей истинной температуры плавления, кривая плавкости претерпевает излом (И, рис. Х1-8). Точке излома отвечает температура распада соединения, а состав его может быть намечен, если продолжить ии -кнюю ветвь кр Шой до ее максимума. Например, характер кривых в системе Ли — РЬ (рис. XI-12) говорят за образованне двух неустойчивых соединений, отвечающих простейшим формулам Au Pb и AuPbj. [c.361]

Расплав, насыщенный углеродом до предела растворимости, т.е. истинный раствор, включающий гетерогенные включения соответствующего карбида, находящегося в равновесии с расплавом. Это происходит, например, в случае науглероживания жидких титана, циркония, графния в контакте с графитом при температуре, не намного превышающей температуру плавления. [c.129]