Вольфраматы каталитическое

Температура плавления огнеупорного непористого носителя более 1000° С. Толщина слоя каталитически активного материала на носителе — от мономолекулярного до 0,254 мм. В состав каталитически активного материала входят Р1, Рс1, Ни, КЬ, 2г, 05 (или их смеси), также окиси, гидроокиси, карбонаты, хроматы, урана-ты, вольфраматы, ванадаты или молибдаты N1, Со, Ag, Мп, Ре, Сг. Са. 5п, 2п. В1, Р1. Рс1, Ни, и. 5Ь, Ре, Си. Количество носителя должно быть достаточно для разделения кристаллитов окнси металла и предотвращения их соприкосновения, что стабилизирует катализатор и затрудняет рост его кристаллитов при высокой температуре. Для увеличения толщины покрова стадии нанесения, сушки, прокаливания повторяют. Катализатор применяют при конверсии метана с водяным паром [c.86]

Катализаторы. Для окислительного дегидрирования олефиновых углеводородов предложено большое число катализаторов. Каталитически активными Б реакциях окисления олефинов в диеновые углеводороды оказались катализаторы на основе окислов, фосфатов, вольфраматов и молибдатов индия, олова, сурьмы, висмута, теллура, селена, мышьяка, титана и других металлов, а также на основе ферритов никеля, кобальта, марганца, магния, кальция цинка и некоторых других металлов. [c.682]

Каталитической активностью в отношении таких реакций обладают переходные металлы (с незаполненными с1- или - оболочками) первой подгруппы (Си, А ) и восьмой группы (Ре, N1, Со, Р1, Р<1) периодической системы Д.И. Менделеева, их окислы и сульфиды, их смеси (молибдаты никеля, кобальта, ванадаты, вольфраматы, хроматы), а также карбонилы металлов и др. [c.416]

Обнаружение каталитическими реакциями. Очень чувствительный метод обнаружения молибдата, а также вольфрамата и [c.101]

Каталитические токи восстановления перекиси водорода наблюдаются и в присутствии ионов других металлов, например молибдена, ванадия, вольфрама, и др. Известно каталитическое восстановление хлорной кислоты в присутствии вольфраматов, гидро-ксиламина в присутствии ионов четырехвалентного титана и т. п. Во всех этих случаях чувствительность определения указанных металлов сильно возрастает. [c.223]

Вольфрамат натрия среди сильно ускоряющих катионов двухвалентная медь (даже при концентрации ниже 0,01 моля в 1 л) действие двухвалентных ионов марганца, кобальта и никеля слабое при концентрации ниже 0,5 моля на 1 л среди анионов сулы т- и нитрат-ионы неактивны ионы иода и брома сильно активны (ниже концентрации 5 N), ионы фтора и брома действуют слабо (с ионом фтора каталитическое действие наблюдается лишь у 0,2—1,0 N раствора) [c.81]

Первичные амины (как алифатические, так и ароматические) при окислении перекисью водорода в присутствии каталитического количества вольфрамата натрия превращаются в альдоксимы через промежуточные гидроксиламины (Кар, 1960) [c.611]

Кольтгоф и Парри [29] наблюдали каталитические токи при восстановлении молибдатов, вольфраматов и ванадатов в присутствии перекиси водорода. [c.363]

Когда никелевый катализатор покрывается тонким слоем вольфрама, электровыделение последнего прекращается и снова начинается осаждение никеля. Так возобновляется каталитическая поверхность катода, на котором может идти восстановление вольфрамат-ионов. Таким образом, на катоде осаждаются чередующиеся слои никеля и вольфрама. [c.52]

Теория Е. И. Шпитальского была с успехом применена им самим, а также Н. И. Кобозевым к реакции каталитического разложения перекиси водорода хромовой кислотой (хроматами), а также молибдатами и вольфраматами. [c.349]

Теория Шпитальского была с успехом применена км самим, а также Кобозевым к реакции каталитического разложения перекиси водорода в первую очередь хромовой кислотой (хроматами), а также молибдатами и вольфраматами. Было установлено, что разложение перекиси водорода нейтральным бихроматом описывается простым [c.310]

Кобальт (никель) и молибден (вольфрам) образуют между собой сложные объемные и поверхностные соединения типа молибда-тов (вольфраматов) кобальта (никеля), которые при сульфировании формируют каталитически активные структуры сульфидного типа Со Мо5 , (№ Мо8 Со ШЗ , Возможно также образование на [c.770]

Вольфраматы проявляют каталитическое действие в большинстве индикаторных реакций, используемых для определения молибдатов. Выделение или маскирование одного из элементов представляет значительные трудности (см. гл. 1). [c.152]

Для приготовления каталитически активного дисульфида вольфрама следовало найти такой способ, ири котором не требовались бы высокие температуры и вещество имело бы большую поверхность. Оказалось, что такой дису.яьфид можно по-.пучить разложением свободного от кислорода сульфовольфра-мата аммония. При этом способе вольфрамовую кислоту растворяют в аммиаке прн 70° С, причем образуется вольфрамат аммония. Из раствора ири температуре, близкой к температуре кипения, Iиовольфрамат аммония осаждается сероводородом. Для получения свободного от кислорода соединения, согласно уравнс 1ию [c.263]

Каталитические свойства вольфрамат-иона обусловлены его быстрым и обратимым превращением в пероксовольфрамат-ионы (п=5+8), которые находятся в равновесии с протонированными первольфраматами НД 0 " [уравнение (1)]. Первольфрамат-ионы в результате двухэлектронного окисления, сопровождаемого переносом атома кислорода, превращают вторичный амин в гидроксиламин и гидроксиламин в N-oк ид гидроксиламина [уравнения (2)—(4)], находящийся в равновесии с катионом оксоаммониевой соли. [c.13]

Метанол Каталитическая Крекинг-бензин Фор мальдегид переработка тез Облагороженный бензин Вольфрамат цинка 300—500° С [697] снического сырья сложного состава Zn la — диатомит паровая фаза [698] [c.655]

В настоящее время проводится исследование каталитической волны перекиси водорода, образующейся в присутствии вольфрамат-иона, с целью аналитического применения ее для определения малых количеств вольфрама. Обнаруженный Кольтгофом и Перри [20] каталитический эффект вольфрама на восстановление Н2О2 качественно подтверждается, однако получение воспроизводимых количественных значений каталитического тока затрудняется вследствие параллельно протекающих процессов диспропорцио-нирования продуктов электродной реакции, разложения перекисных соединений и других процессов. В связи с этим изучено влияние различных факторов (концентрации Н2О2 и Ш0 ", природы электролита, pH раствора, температуры, давления столба ртути над капилляром и др.) на величину каталитического тока Н2О2 в присутствии вольфрамат-иона. Обнаружен большой температурный коэффициент этой реакции, а также влияние времени контакта реагирующих компонентов на величину тока. На основании экспериментальных данных устанавливаются оптимальные условия для получения воспроизводимых количественных результатов при определении вольфрама по каталитической волне перекиси водорода при его содержании до 10" %. [c.197]

Аммонолизом адипиновой кислоты при 300-400 °С в присутствии катализаторов - Н3РО4, соединений бора, ванадатов или вольфраматов аммония - получают с выходом 95 % адиподинит-рил, каталитическим гидрированием которого производится гексаметилендиамин [434] [c.164]

НО не реагируют в нейтральной и щелочной средах. В таких случаях можно использовать катиониты в КН4-форме. Примером может служить отделение ионов натрия и калия от ионов ванадата [25], хромата, молибдата, вольфрамата и фосфатомолибдата [24]. При работе с катионитами в Н-форме следует также иметь в виду возможность их каталитического действия (гл. 2. 8). Катиониты в МН4-форме часто применяются также при хроматографических разделениях. [c.147]

Вольфрамат—мег ее активный катализатор, чем молибдат (в кислоте он практически становится инертным), но, по-видимому, действует также путем образования аналогичных пероксосоединений ЛУОв и и 0 Богдановым [315] исследована кинетика этого катализа изучено также промотирование этого катализа [261, 262, 313, 316]. В одной небольшой работе рассматривается катализ разложения перекиси водорода вольфрамом в металлическом состоянии или в виде карбида [317]. В таком состоянии каталитическая активность вольфрама быстро падает во времени. [c.415]

Щукин В. П., Мухленов И. П., Анербух А. Я., Эпова Т. И., Обрубов В. А. О подборе сложных катализаторов окислительного превращения этана. — В сб. Основной органический синтез и нефтехимия. Ярославль, 1983, вып. 19, с. 10—14. Изучена активность бинарных фосфор- или вольфрамсодержащих катализаторов, варьируемые компоненты которых (некоторые р и -элементы) вводились в количествах, достаточных для образования соответствующих фосфатов и вольфраматов. Предложен метод косвенной оценки энергетического состояния поверхностного кислорода и анализируется влияние рассматриваемой характеристики на каталитические свойства изучаемых систем. [c.91]

Запатентовано [159] окисление сульфидов до сульфоксидов или сульфонов, в том числе диалкилсульфидов, в водной среде при нагревании с каталитической добавкой вольфрамата натрия, при pH 6. Перекись водорода прибавляют постепенно, так, чтобы ее [c.122]

Поскольку ароматические амины обычно не окисляются пер-вольфраматом, автор с сотр. получили ряд ароматических азотокисей в растворе нагреванием аминов с бензольным раствором гидроперекиси /7фепг-бутила в присутствии каталитических добавок стеарата кобальта. В этих условиях образование свободных радикалов в растворе, по-видимому, идет в соответствии со схедюй [c.59]

Октаметил-4,4 -дипиперидил-1, Г-диоксил [20]. К раствору 0,7 г октаметилдипиперндила в смеси 20 мл воды и 25 мл метанола добавляют каталитические количества трилона Б, вольфрамата натрия и 2 мл 30 п-ной перекиси водорода. Реакционную смесь оставляют при ко.мнатной температуре. Через 5 дней к раствору с выпавшим кристаллическим осадком добавляют 100 мл воды, осадок отсасывают, промывают водой и перекристаллизовывают из метанола. Выход 0,6 г (77,5 о). Кристаллизуется в виде мелких красных призм, т. разл. 236—246 "С, возгоняется при 175 С. [c.195]

Интересно влияние смешанных окисных катализаторов на реакции окисления. Некоторые из окислов в индивидуальном виде обладают малой селективностью (МоОз) или приводят к глубокому окислению углеводородов (В120з), однако их смеси нередко имеют более высокую каталитическую активность и избирательность. Графически это показано на рис. 98 для окисления пропилена в акролеин на смешанном висмут-молибденовом катализаторе. Такая же картина наблюдается на окисных висмут-вольфрамовых катализаторах. Контакты этого типа, предста1вляющие собой соли (висмут-молибдаты, вольфраматы, ванадаты), в последнее время находят все большее практическое применение. [c.514]

На катоде в условиях электролиза реакция образования перекиси водорода из кислорода практически исключена [4]. Поэтому остается принять, что кроме г1 каталитического разложения перекиси водорода и пероксо- g. вольфрамата (как в объеме, так и в приэлектродном слое), имеет место расход активного кислорода за счет его катодного восстановления с образованием воды. Восстановление активного кислорода перекиси водорода или пероксовольфрамата — это и есть те процессы, которые сопутствуют электровыделению вольфрама совместно с нике- [c.95]

Система W +/W + используется для получения каталитических волн в полярографии. Г. Лайтинен и В. Циглер [245] наблюдали появление каталитической составляющей тока при восстановлении вольфрамат-иона в растворе соляной и хлорной кислот. По мнению этих авторов, каталитический ток обусловливается регенерацией шестивалентного вольфрама из путем окисления хлорной кислотой. Однако, учитывая возможность прямого образования иона Е. Ф. Сперанская и Д. Б. Мамбеева [133] склонны считать, что именно этот ион принимает участие в каталитической реакции. [c.23]

Металлы группы железа действительно являются весьма активными катализаторами, например, в реакции окисления водорода [7, 61]. И все-таки гипотеза о каталитическом восстановлении сомнительна. Тем более, что вольфрам удается соосадить с металлами, которые не входят в группу железа, а именно с марганцем, сурьмой, медью, оловом. Вряд ли все перечисленные металлы могут быть катализаторами восстановления вольфрамат-иона. [c.52]

Исходя из данных радиохимических исследований, свидетельствующих о том, что из чистых растворов вольфраматов на катоде выделяется вольфрам (по-видимому, в промежуточном состоянии между шестивалентным и металлическим), В. Кларк и М. Лиике [187] предложили следующий механизм процесса. На катоде осаждается пленка из частично восстановленного вольфрамата, которая затем в присутствии свежеосажденного металла группы железа каталитически восстанавливается водородом. Эта гипотеза является некоторой разновидностью теории каталитического восстановления. [c.53]

В этих случаях, если образуется ангидрид аденил — анион, то он оказывается короткожи-вущим. Наиболее вероятно, что каталитическое расщепление АТФ происходит в случае тех анионов, у которых связь Р — О — X носит сильно выраженный ионный характер. Тем не менее реакция сульфурилазы с хроматами, молибдатами и вольфраматами имеет значение, поскольку она предоставляет удобный способ для онределения фермента сульфурилазы. Кроме того, этой реакцией можно объяснить токсичность анионов IV группы [45]. [c.275]

Колтгоф и сотр. использовали каталитические полярографические токи для анализа следов таких веществ, как молибдат (5 мкг/л), ванадат- и вольфрамат-ионы в присутствии Н2О2 (вещество 2) [77, 78], а также кислорода (до 10 моль/л) в присутствии Н2О2 [73, 74]. [c.74]

Каталитические полярографические токи обнаружены также в системах с ниобием [147], цирконием [148], Ре(П1), некоторыми комплексами железа(1П) [29, 30, 39, 69, 79] в присутствии Н2О2, комплексами железа(И), такими, как пирокатехиновые, пирогаллоловые, комплексы с аскорбиновой и щавелевой кислотами [157], Т1(1У) [14, 36] и Ки(1И) [170] в присутствии гидроксиламина, вольфрамат-ионами в хлорной кислоте [97] и ЗОз, Вгз и 1г в присутствии концентрированной серной кислоты [169]. [c.74]

Вольфраматы железа, серебра и меди обладают средней актив-ностью . Каталитическая активность трехокиси молибдена несколько ниже, чем вольфрамовой кислоты , максимальное превращение при объемной скорости 150 составляет в этом случае 46,8% при 700°. Более активен тримолибдат натрия, нанесенный на инфузорную землю при объемной скорости 80 и температуре 520° степень превращения составляет 77,9% . Добавка молибденовой кислоты к щелочнованадиевому катализатору заметно повышает его активность. [c.34]

Появление ионов П 021 нри нодкисленин щелочных растворов вольфрамата до pH 6—7 отмечал также Сасаки [848], изучавший равновесие в растворах вольфрамата натрия потенциометрическим методом, и Авестон [534]. Последний методом ультрацентрифугирования при 50° С и изучением спектров комбинационного рассеяния при 35° С исследовал ионное состояние У(У1) при различных pH в широком диапазоне концентраций вольфрама и показал, что ионный состав раствора существенно зависит и от концентрации У(У1) в растворе. При разбавлении раствора до 0,002 М равновесие сдвигается в сторону образования иона Н У,021. Яцимирский и Романов [523] исследовали кинетическим методом состояние вольфраматов в растворе при больших разбавлениях [10 —10 г-ион/л У(У1)] но сни кению каталитической активности вольфрама при концентрации его выше (0,5—1,0)-10 г-ион л они доказали существование при pH 2,6 ионов гексамера НдУУ О наряду с вольфрамат-ионами и дали оценку величины константы равновесия реакции образования гексамера [c.25]

Водный раствор исходного амина LII перемешивают 2 ч с двухкратным избытком 30% пероксида водорода в присутствии каталитических коливеств вольфрамата натрия. Выход LI составляет [c.181]