Сульфиды получение из меркаптанов

Таким образом, органические соединения серы наряду с наф-тено-парафиновыми и нафтено-ароматическими углеводородами являются одним из основных компонентов в базовых, маслах, получаемых из сернистых нефтей, и влияние этих соединений нельзя не учитывать при оценке эксплуатационных свойств масел и их поведения в двигателях и механизмах. В маслах содержится примерно равное количество сульфидов и компонентов так называемой остаточной серы, куда в основном входят гомологи тиофена, тиофана и гетерополициклические соединения, содержащие серу [83, 84]. Сера входит и в состав смолистых продуктов, присутствующих в масляных дистиллятах и товарных маслах. В маслах имеется небольшое количество дисульфидов и меркаптанов [85]. Содержание ме ркаптанов в глубокоочищен-ных маслах, получаемых из сернистых нефтей, составляет (l,6- 4-3,2)10-3% (масс.). В исходных сернистых дистиллятах содержится (4,5- 5) 10-3% (масс.) меркаптанов. В маслах, полученных из малосернистых нефтей, меркаптаны не обнаружены. [c.67]

Важной особенностью масс-спектра индивидуальных алифатических меркаптанов является относительно высокая интенсивность пиков молекулярных ионов [190]. Высота соответствующего пика на графике позволяет установить молекулярный вес соединения. Леви и Шталь [190] приводят спектры 29 алифатических меркаптанов и 31 сульфида. Полученные корреляции позволили надежно отличить некоторые сульфиды от тиолов, имеющих одинаковую молекулярную массу. Так, одним из основных путей фрагментации при распаде первичных меркаптанов является разрыв связи С—С, находящейся в /3-положении по отношению к атому серы (т/е 61). Однако имеет место и 7-разрыв (т/е 75). Для вторичных и третичных меркаптанов характерно отщепление групп, присоединенных к а-атому углерода (т/е 47). Однако следует отметить, что указанные массы не являются легко идентифицируемыми в смеси меркаптанов и пока отсутствует однозначная методика исследования их структурно-группового состава масс-спектрометрией. [c.53]

Методы получения меркаптанов были недавно описаны в фундаментальной работе Губена-Вейля [13] там же приведено большое число ссылок на литературу. В настоящем разделе будут освещены только те реакции, которые были упрощены или улучшены в результате введения современных лабораторных приемов, представляют специальный интерес или особенно просты и удобны. Отбор подлежащих рассмотрению методов синтеза сульфидов и дисульфидов производился аналогично. [c.13]

Из природных меркаптанов можно получать бис-сульфиды [55], которые оказались эффективными стабилизаторами термоокислительной деструкции полиметилметакрилата [251]. Авторы работы [251] исследовали возможность использования для этой цели добавок низкомолекулярных алифатических бис-сульфидов, а также смеси бис-сульфидов, полученных [c.105]

Представляет интерес сопоставление полученных нами данных о токсичности изученных сульфидов и меркаптанов с известными данными о токсичности бензинов и сероводорода. Смертельные концентрации паров бензинов в воздухе зависят от углеводородного состава бензинов и обычно колеблются для белых мышей в пределах от 70 до 230 мг г при двухчасовой экспозиции. Смертельная концентрация сероводорода при той же экспозиции составляет 1,8 мг л. Приведенные в табл. 2 и 3 данные свидетельствуют о значительно большей токсичности изученных сераорганических соединений по сравнению с токсичностью бензинов. С другой стороны, токсичность изученных сульфидов и меркаптанов меньше токсичности сероводорода. [c.372]

Полученные данные о пригодности тех или иных неподвижных фаз использованы для идентификации сульфидов и меркаптанов, содержащихся в бензиновой фракции высокосернистых нефтей месторождений Урало-Волжского нефтеносного района. [c.22]

Гидроочистка нефтяного сырья с целью получения различных топлив имеет очень большое значение, особенно для стран, перерабатывающих сернистые и высокосернистые нефти. К этим странам в первую очередь относится Советский Союз. Сернистые соединения в таких нефтях являются сложными смесями, состоящими из меркаптанов (тиолов), сульфидов (с открытой цепью и циклических), а также дисульфидов и гетероциклических соединений, содержащих и другие элементы. Во фракциях, выкипающих до 180 °С, содержатся тиолы, алифатические и алициклические сульфиды, которые гидрируются сравнительно легко. В более высококипящих фракциях, особенно выше 350 °С, присутствуют замещенные тиофены и бициклические сульфиды. [c.235]

Смеси меркаптанов и сульфидов, полученные из нефти, разделяли на узкие фракции, которые подвергались детальному анализу. Температуры кипения отдельных компонентов узких фракций сераорганических соединений оценивались по величинам удерживания на малополярной фазе (авиационное масло МС-20) согласно калибровочным кривым для алкилсульфидов, моноциклических сульфидов и меркаптанов. [c.22]

Несмотря на то что превращение этилового спирта в диэти-ловый эфир действием концентрированной серной кислоты изучалось уже в 1540 г. [1], получение промежуточной этилсерпой кислоты [2] относится к значительно более поздним годам [3]. До того момента, когда галоидные алкилы и диалкил сульфаты" стали легко доступными соединениями, соли алкилсерных кислот обычно применялись для алкилирования. Для этой цели они используются и в настоящее время в том случае, если реакция легко протекает в водном растворе, например при получении меркаптанов и сульфидов. Значение кислых эфиров как промежуточных продуктов при превращении олефинов в спирты, простые и сложные эфиры и применение щелочных солей различных высокомолекулярных. алкилсерных кислот в цачестве смачивающих веществ и детергентов в последние годы сильно повысили интерес к этому классу соединений. [c.7]

Представляет интерес сопоставление полученных нами данных о токсичности изученных сульфидов и меркаптанов с известными данными о токсичности бензинов и сероводорода. Смертельные концентрации паров бензинов в воздухе зависят от углеводородного состава бензинов и обычно колеблются для белых мышей в пределах от 70 до 230 мг г при двухчасовой экспозиции. Смертельная концентрация сероводорода при той же экспозиции составляет 1,8 мг л. Приведенные в табл. 2 и 3 данные свидетельствуют [c.372]

Перед определением дисульфидов исследуемый образец бензина встряхивают с металлической ртутью для удаления элементарной серы, после чего определяют содержание элементарной серы до и после обработки ртутью ( 1 — Л2). Затем образец продукта обрабатывают раствором азотнокислого серебра для удаления сероводорода и меркаптанов. Дисульфиды восстанавливают цинковой пылью в ледяной уксусной кислоте до меркаптанов и определяют титрованием последних азотнокислым серебром Т ). Алифатические сульфиды и тиофаны определяют по разности величин содержания ламповой серы до и после обработки бензина а отнокислой закисной ртутью (Л — Л . Ароматические сульфиды определяют также по разности после обработки бензина окисной азотнокислой ртутью. Так как одновременно с ароматическими сульфидами удаляются дисульфиды, то их содержание приходится вычитать из содержания серы, полученной как разность между двумя определениями до и после обработки бензина окисной азотнокислой ртутью [c.434]

Меркаптиды в отличие от сульфидов металлов выделяются из растворов в кристаллическом состоянии и могут быть перекристаллизованы из спирта [531, что является существенным преимуществом меркаптидного метода синтеза сульфидов. Вместо меркаптанов при получении сульфидов может быть использована тиомочевина. Однако промежуточное соединение нестойко и поэтому выделить и очистить его не удается [54]. При нагревании меркап-тиды металлов плавятся и при дальнейшем нагревании разлагаются с образованием сульфидов металлов [53, 55, 561 [c.406]

С увеличением молекулярного веса активность взаимодействия меркаптанов и олефинов возрастает даже при низких температурах. Активируют этот процесс перекиси и свет [5]. В результате распада сернистых соединений может образовываться сероводород. Присоединение меркаптанов и сероводорода к диолефи-нам позволяет получить высокий выход в условиях окружающей среды полимеров. Взаимодействие сероводорода с олефинами приводит к получению меркаптанов и сульфидов. Реакция протекает при комнатной температуре с большой скоростью. Присоединение меркаптанов к олефинам происходит тем быстрее, чем более кислый характер имеют меркаптаны. [c.227]

Смесь сульфоксидов, полученных хлорированием когазина с последующей обработкой хлоридов сульфидом или меркаптаном и окислением их [915]. [c.63]

Производные тиофена реагируют с водородом с образованием соответствующего углеводорода и молекулы сероводорода (реакция 1). Производные бензтиофена при реакции с водородом образуют соответствующий алкилбензольный углеводород и сероводород (реакция 2). Кроме того, в зависимости от условий реакции и состава катализатора возможно получение нафтенового углеводорода (реакция 3). Аналогично взаимодействие дибензтиофенов с водородом может вести к образованию ароматического, нафте-но-ароматического или нафтенового углеводорода и сероводорода (реакции 4—6). При гидрировании нафтобензтиофенов кроме сероводорода возможно образование нафтено-ароматического или нафтенового углеводорода (реакции 7— 8). Гидрирование алифатических сульфидов ведет к образованию двух углеводородных молекул и молекулы сероводорода (реакция 9), а циклических — к образованию сероводорода и соответствующей углеводородной молекулы (реакция 10). При взаимодействии с водородом меркаптанов и дисульфидов также образуются углеводороды и сероводород (реакции 11 и 12). [c.293]

Тиилирование связи С=С олефинов проводили меркаптанами низкокипя щих фракций (40—200°С) оренбургской нефти, содержащей 0,22 мае. % меркаптанной и 0,25 мае. % сульфидной серы. В качестве катализаторов использованы перекись бензоила, хлористый алюминий, этиленалюминий-хлорид и алюминийсодержащий каталитический комплекс. Полученные результаты свидетельствуют о довольно высокой степени конверсии нефтяных меркаптанов (70—80%). Из исследованных олефинов лучшие результаты получены для 2-метилпентена-1, имеющего в цепи активный карбокатион при двойной связи, а из катализаторов — этиленалюминий-дихлорид и активный алюминийсодержащий комплекс. Анализ группового состава полученного продукта хорошо согласуется с данными физико-химического исследования сульфидного концентрата, выделенного из такой фракции экстракцией серной кислотой. Сопоставление структурногруппового состава сульфидов, присутствующих в бензиновом дистилляте и полученных из нефтяных меркаптанов, показывает, что основная масса первых сульфидов имеет меньшую молекулярную массу, чем сульфидов, полученных из меркаптанов. [c.26]

В этой фракции нефтей СССР сера присутствует главным образом в виде сульфидов и меркаптанов. При сопоставлении данных табл. 5—7 видно, что распределение ееры между сернистыми соединениями нефтей СССР и фракций, полученных из них, неодинаково. В нефтях на долю сульфидов приходится менее 35% общей серы, а во фракциях и. к. — 250° С, полученных из аналогичных нефтей, до 90% ее общего количества. Такая закономерность наблюдается не только для сульфидов, но и для [c.33]

В зависимости от источников получения сероорганические соединения можно разделить на две группы соединения, полученные направленным синтезом на основе сероводорода, сернистого ангидрида, серы и углеводородов, и соединения, содержащиеся Б нефтях. Ресурсы последних огромны, но промышленное выделение их из сернистых и высокосернистых нефтей пока еще не налажено. Разработка промышленного способа выделения нефтяных сульфидов и меркаптанов и получение на их базе сульфок-сидог и сульфонов впервые начаты в СССР. [c.10]

Наиболее полные данные о структурно-групповом составе меркаптанов средних дистиллятов приведены в работах [54, 55]. Меркаптаны выделены щелочной экстракцией из дистиллятов 200—300° С ишимбайской нефти. Следует отметить, что при выделении меркаптанов наблюдаются их значительные потери, особенно для тяжелых дистиллятов. Сочетанием химических и аналитических методов Дагмена [61], Кольтгофа [57] и Шеппарда [62] в работе [54] установлено, что концентраты меркаптанов состоят из третичных и циклических структур. А в статье [55] о составе тех же концентратов меркаптанов судили на основании данных ПМР-, масс- и ИК-спектров бис-сульфидов, полученных из концентратов меркаптанов с 1,2-дибромэтаном, и сопоставления с аналогичными данными для индивидуальных бис-сульфидов. По результатам этой работы концентрат состоит преимущественно из первичных и вторичных алкилмеркаптанов с радикалами в а-, (3-положениях к атому серы. [c.14]

Эта реакция послужила основой препаративного метода получения меркаптанов. При проведении реакции соответствующих дисульфидов с избытком сульфида калия с последующим подкислением равновесной смеси и перегонкой с паром из дистиллята выделяют с хорошими выходами меркаптаны. В течение длительного времени эта обменная реакция представляла собой практически и экономически важный метод, так как она являлась основой процесса удаления волос со шкур путем обработки последних сернистым кальцием перед проведением дубления. Применение щелочных моносульфидов для перевода в растворимое состояние кератиноподобных белков основано на взаимодействии сульфид-ионов с дисульфидными группами цистина, содержащегося в белке, в результате чего образуется соль цистеина, и белок за счет этого солюбилизируется. Водные растворы неорганических моносульфидов — весьма эффективные агенты расщепления дисульфидных связей в дисперсиях алкилдисуль-фидных полимеров [118]. [c.478]

Синтез соединений, меченных Атомы отдачи получают по реакции (л, уо)355. В потоке нейтронов смР" сек) в течение часа образуется 20 мккюри Для получения меченных = =3 органических соединений облучению подвергают раствор хлорсодержащего вещества в исходном органическом соединении. Атомы отдачи серы образуют серусодержащие радиоактивные органические вещества без носителя. Внедрение идет путем замещения атома водорода и атомных групп с образованием сульфидов и меркаптанов. Облучение смеси циклопентана с СС14 приводит к образованию ряда циклических и алифатических сульфидов и меркаптанов, например тиофана ), тетрагидротиопирана 2), циклопентантиола (5) и др. [c.494]

Для получения меркаптанов используют способы, подобные некоторым, применяемым для получения спиртов. Последние, как указывалось (стр. 166), образуются при обработке галогенопроизводных углеводородов водными растворами щелочей. Точно та же меркаптаны получают при обработке галогенопроизводных углеводородов кислыми сульфидами металлов К—О + NaSH — К—ЗН + N60 [c.178]

При получении меркаптанов из гидросульфидов щелочных металлов, например из NaSH, вместо галоидных алкилов лучше применять натрийалкилсульфаты, которые, как показали Мейер и Якобсон, можно вводить в реакцию без выделения. Ингольд и сотрудники [14] использовали оба метода. Вероятно, при синтезе алкилсульфидов из сульфида натрия можно применять диметил- и диэтилсульфаты и избежать таким образом предварительного получения натрийалкил-сульфатоБ [15]. [c.13]

Сульфид образуется при добавлении меркаптана к олефину. Литература, посвященная этой реакции, обширна хорошо известно, что на ее направление влияют свет и перекиси [50, 51]. Этантиол, например, присоединяется к пропилену с образованием (СНз)2СН—5—С2П5 в присутствии перекисей получается этил-н-пропилсульфид СзНгЗСгНз [52]. Присоединение сероводорода к олефинам приводит к получению меркаптанов, которые могут затем реагировать с исходным олефином, давая сульфиды. Ультрафиолетовый свет и перекиси и в этом случае влияют на течение реакции таким образом, что правило Марковникова [53] не соблюдается. [c.20]

На рис. 4 представлены данные, полученные Г. Г. Хеймейером при исследовании кинетики гидрогенолиза тиофена на алюмомо-либденокобальтовом катализаторе. Очищался сланцевый бензин, содержащий 1% тиофенов, 0,14% сульфидов, следы меркаптанов и значительное количество олефинов [36]. Исследования проводились в интервале температур 275—550° С, при давлении 15 ат и значительном избытке водорода. В результате исследований автор [36 ] пришел к выводу, что гидрирование тиофена и олефи- [c.18]

Синтезировано 30 различных сера-органических соединен1П1, среди которых 20 сульфидов, 8 меркаптанов и 2 дисульфида. Оби1,ее количество полученных сульфидов — 1831 г, меркаптанов — 500 г, дисульфидов — 52 г. [c.94]

Особенно широкий размах приобрела работа по синтезу и превращениям сульфидов тиофенового ряда при этом был найден простой эффективный метод получения таких сульфидов и меркаптанов, основанный на снособности тиофена металлпроваться при действии литий-органических соединений. Образуюнщйся литийтиофен, реагируя с эле- [c.466]

Если рассматривать сераорганические соединения с точки зрения сырья для нефтехимической промышленности, то бензинокеросиновые фракции нефтей будут служить в основном постав-ш иками сульфидов, которые могут быть использованы для получения селективных растворителей, поверхностно активных веществ, пластификаторов и др. [5]. Меркаптаны являются также ценным сырьем для нефтехимического синтеза. Они могут быть использованы для получения поверхностно активных веществ [6]. Природные меркаптаны, выкипающие в пределах 200—300°, являются регуляторами полимеризации дивинил-стирольных каучуков, не уступающих импортному третичному додецил-меркаптану 17,81. [c.15]

Выше уже отмечалось, что вопрос о превращении сераорганических соединений над алюмосиликатным катализатором изучен довольно подробно. Показано [7, 8, 9], что разложение алифатических, жирноароматических и ароматических сульфидов протекает с образованием большого количества меркаптанов (50—90%). Так, при разложении фенилгексилсульфида образуется 85% тиофенола. Превращение сульфидов в присутствии алюмосиликатного катализатора — это новый метод получения меркаптанов, весьма реакционноспособных соединений, имеющих большую перспективу промышленного применения. [c.305]

Неницеску и Скарлатеску подробно исследовали конденсацию окисей олефинов с различными меркаптанами. Свойства некоторых сульфидов, полученных на основе окисей олефинов приведены в таблице 23. [c.80]

В патентной литературе имеется указание [13] на получение сульфидов при взаимодействии а,р-дихлордиэтилового эфира с двусернистым натрием и на получение меркаптанов при реакции с сульфгидридом натрия. Замечательным свойством [c.135]

Полученные соединения могут быть не тождественны соединениям, присутствующим в сырой нефти, однако группа 48 API выделила (и идентифицировала) из сырой нефти многие из соединений, полученных Бирчем. Исследования проводились при низких температурах, чтобы избежать термического разложения сернистых соединений. 43 сернистых соединения, выделенных из нефти Вассон, Техас, приведены в табл. 1-14 всего приведено 17 алкановых тиоспиртов (меркаптанов), 3 циклановых тиоспирта, 14 алкановых сульфидов, 9 циклических сульфидов. Среди циклических сульфидов и спиртов имеются соединения с пятичленными и шестичленными кольцами. Среди тиоспиртов с открытой цепью преобладают вторичные тиоспирты. Содержание их снижается с возрастанием числа углеродных атомов в молекуле. Вторичные тиоспирты с 12 —13 углеродными атомами в молекуле почти не встречаются. [c.33]

Объемная скорость иодачи сырья зависит от содержания и тииа гетероатомных соединений в сырье, от технологии получения сырья (иервичиое, вторичное) и требуемой глубины очистки. Обычно она колеблется в очень широких пределах — 0,5 до 10 ч . Гидроочистку сырья с высоким содержанием тиофенов проводят с меньшей объемной скоростью, чем сь рья, содержащего серу в виде меркаптанов и сульфидов. [c.302]

П1. Нефти, приуроченные к перемежающимся породам (песчаники + известняки), содержат сераорганические соединения средней термостабильности, а агрессивную серу (меркаптаны) в незначительных количествах. Сераорганические соединения дистиллятов этих нефтей представлены в основном сульфидами и в меньшем количестве меркаптанами. Для получения кондиционных топлив целесообразно дистилляты нефтей II типа подвергать щелочной экстракции с усилителями, что позволит одновременно получать меркаптаны — ценное сырье для нефтехимии. Нефти второго типа являются уникальными. К ним относятся арас-лановская (средний карбон), тереклинская. введеновская, ишим- [c.17]

Наши данные по гидрогенолизу сульфидов хорошо согласуются с данными Молдавского и Кумари [214], полученными нри гидроге-нолпзе меркаптанов. Этп исследователи показали, что тиофенол превращался с большей скоростью, чем алкплмеркаптаны. Прп гидрировании сераорганических соединений над кобальт-молибденовым катализатором в паровой фазе былп найдены несколько иные закономерности [142]. В этом случае исследованные сульфиды по скоростям гидрирования (в порядке уменьшения скоростей) расположились в следующий ряд [c.414]

Как и предыдущая реакция, эта реакция является одним из классических синтезов Сабатье /44/, в котором спирт и сероводород реагируют с образованием меркаптанов и сульфидов. Реакция по своим характеристикам аналогична приведенной выше для алкиламинов. Процесс получения меркаптана протекает при 250-400°С, атмосферном давлении, среднечасовой объемной скорости подачи жидкости (в расчете на спирт) 0,3-3 ч и большом избытке HjS (3-7 молей [c.336]

Сульфиды получают кипячением смеси тиофенолов и галоидных алкилов со спиртовым раствором щелочи. Этим методом из тиоксиленолов и н-октилбромида получают октилксилилсульфиды [2]. Сульфиды и их полимеры синтезируют из меркаптанов или меркаптидов щелочных металлов и галоидных алкилов в растворе азотистых оснований в присутствии источника ионов меди [3]. Дисульфиды со значительным выходом образуются при окислении меркаптанов элементарной серой в растворителе. Процесс протекает непрерывно в противоточной колонне при нормальном давлении и температуре, не превышающей температуру кипения синтезируемых дисульфидов [4]. Приведенные примеры далеко не исчерпывают методы синтеза соединений двухвалентной серы. Ведутся интенсивные исследования в области использования нефтяных сернистых соединений. Результаты позволяют рассчитывать на получение больших количеств [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология