Спирты в виде динитробензоатов

При перегонке этот спирт перегруппировывается в пропионовый альдегид, но его удалось охарактеризовать в виде фенилуретана (т. пл. 102 °С) и 3,5-динитробензоата (т. пл. 109 °С). Циклопропанол образует также пропионовый альдегид при нагревании до 80 °С в хлороформном растворе в запаянной трубке, содержащей кислород или воздух или какую-нибудь перекись (Де Пюи, 1961). В отсутствие инициаторов радикальных процессов или в присутствии антиоксидантов реакция протекает лишь в незначительной степени. Общий способ синтеза [c.11]

Для получения чистого эргокальциферола проводят омыление эфира динитробензоата в реакторе 34, снабженным обратным холодильником, при помощи 5%-ного раствора едкого кали в метиловом спирте, приготовленного в реакторе 35. Желтый цвет динитробензоата исчезает и начинается осаждение фиолетового осадка калиевой соли 3,5-динитробензойной кислоты. Раствор фильтруют в горячем виде через друк-фильтр 36 при помощи инертного газа. [c.307]

В работе [139] описано определение метанола и этанола в водных растворах с использованием модифицированного метода с радиореагентом и изотопным разбавлением, в котором радиореагентом является само определяемое соединение и не требуется количественного превращения в производное. В этом методе к анализируемой пробе добавляют определенные количества спиртов, меченных изотопом с известной удельной радиоактивностью и затем обрабатывают ее 3,5-динитробензоилхлоридом. Образующиеся эфиры выделяют с помощью жидкостной хроматографии в колонке. Вес каждого спирта в пробе находят по формуле (6), в которой вес выражен в грамм-молях, а удельные радиоактивности — в единицах радиоактивности на моль. При этом нет необходимости в избытке реагента, если достаточное количество производного образуется при добавлении менее 1 экв реагента. Если имеется метод разделения, который позволит получить каждое из производных в чистом виде в количестве, достаточном для определения удельной радиоактивности, то в принципе все компоненты с гидроксильными группами можно определить в анализе одной пробы. Описанный метод обладает потенциально высокой чувствительностью, поскольку веса разделенных 3,5-динитробензоатов можно определить с помощью абсорбционной спектрофотометрии. Однако применение этого метода ограничено лишь соединениями, для которых можно получить меченые аналоги с достаточно высокой удельной радиоактивностью. [c.82]

При перегонке этот спирт перегруппировывается в пропионовый альдегид, но его удалось охарактеризовать в виде фенилуретана (т. пл. 102 °С) и 3,5-динитробензоата (т. пл. 109 °С). Циклопропанол образует также пропионовый альдегид при нагревании до 80 °С в хлороформном растворе в запаянной трубке, содержащей кислород или воздух или какую-нибудь перекись (Де Пюи, 1961). В отсутствие инициаторов радикальных процессов или в присутствии антиоксидантов реакция протекает лишь в незначительной степени. Общий способ синтеза циклопропанолов, описанный Де Пюи (1961), заключается в превращении замещенной циклопропанкарбоновой кислоты в соответствующий метилкетон, окислении по Байеру—Виллигеру и расщеплении метил-литием или алюмогидридом лития [c.11]

Реакция проходит при температуре не выше 64° в токе СО2-После отгонки бензола оставшуюся массу растворяют в ацетоне с добавлением осветляющего угля и из ацетонового раствора выкристаллизовывают бензоат витамина D2. Для получения чистого продукта омыляют полученный динитробензоат 5%-ным раствором КОН. Полученные при этом кристаллы витамина D2 промывают спиртом и дистиллированной водой они должны быть белыми, иметь температуру плавления ИЗ—114°, угол вращения —ЗГ (в ацетоне). Выпускают витамин Ог в виде следующих препаратов масляный раствор, спиртовой раствор и драже. [c.692]

Применение. Обнаружение метанола в этаноле (разделение в виде 2,4-динитробензоатов) реактив пригоден также для обнаружения других спиртов в виде 2,4-динитробензоатов [351]. [c.278]

До последнего времени лнл пе имели возможности исследовать удельную активность спиртов, образующихся при окислении углеводородов, так как мы но располагали методом выделения и разделения этих продуктов в чистом виде. Ниже описаны результаты наших опытов по разработке хроматографического разделения 3,5-динитробензоатов спиртов. В литературе имеется указание на возможность разделения этих соединений на колонке, заполненной смесью силикагеля с кизельгуром [c.186]

Спирты выделяют из тканей при помощи любого метода экстракции или перегонки описанных в разделе А. Поскольку спирты нейтральны, их можна отделить от низших жирных кислот путем перегонки или экстракции иа щелочного раствора, а от аминов — путем перегонки или экстракции из раз-бавленных кислот. Точно так же их отгоняют или экстрагируют из бисуль-фитных растворов для отделения от карбонильных соединений и из водного раствора ацетата ртути для отделения от тиолов и сульфидов. Обработки такого рода могут вызвать ряд осложнений гидролиз кислотой или щелочью, например, приведет к высвобождению связанных спиртов из эфиров. Спирты можно выделять в виде нерастворимых в воде производных, причем для этой цели наиболее удобны фталаты [89] и 3,5-динитробензоаты [49]. Из этих соединений спирты выделяют гидролизом. Мекке и Де-Фриз [75] удаляли спирты из концентрата коньяка, обрабатывая его 3,5-динитробензоил-хлоридом до анализа методом ГЖХ. [c.284]

Идентификация алифатических симметричных простых эфиров в виде эфиров 3,5-динитробензойной кислоты. При нагревании с хлоридом цинка и 3,5-динитробензоилхлоридом алифатические эфиры образуют соответствующий спирт и алкен. Спирт с указанным хлорангидридом дает 3,5-динитробензоат и, кроме того, с выделяющимся при этом хлористым водородом — соответствующий алкилхлорид. [c.97]

Д. применяется для выделения низкоплавких спиртов реакц 1я в пиридине дает сложные эфиры с пониженной растворимостью и повышешюй температурой плавления. Так, витамин D (т. пл. 82— 84°) был выделен в виде 3,5-динитробензоата (т. пл. 132") из концентрата (полученного из жира печени рыб) после этернфикации Д. и очистки хроматографией и кристаллизацией [31. [c.367]

Спирты можно фракционировать в виде 3,5-динитробензоатов, а легколетучие альдегиды и кетоны — в виде 2,4-динитрофенилгидразонов. Кислоты разделяют в виде анилидов или N-метиланилидов. 3,5-Динитробензоаты из меркаптанов с длиной цепи С — Се также анализируют методом адсорбционной ХТС. [c.169]

Для идентификации изобутилена удобно использовать реакцию с 2,4-динитробензолсульфонилхлоридом, по которой образуется хлор-трет-Ьутал (2,4-динитрофенил) сульфид (Т л = 359 - 360 К), или с 3,5-ди-нитробензолиодатом, по которой образуется 3,5-динитробензоат иод-шрет-бутилового спирта (Т л = 355,4 — 356,2 К). Изобутилен определяется также по реакции с фенолом (катализатор H2SO4) в виде 4-трет-бу-тилфенола. [c.29]

Большинство низших алифатических спиртов представляет собой летучие соединения, которые нельзя хроматографировать непосредственно на бумаге. Поэтому их обычно переводят в производные, например 3,6-динитрофталаты, 3,5-динитробензоаты, Л Л -диметил-л-аминобензолазобензоаты, ксантаты, которые легко поддаются обнаружению (табл. 3.6). Высшие алифатические спирты нелетучи, но обычно настолько липофильны, что их можно хроматографировать только в обращенно-фазных системах. Основная трудность в хроматографии этих соединений — их обнаружение. Для этого пригодны далеко не все реагенты. Высшие алифатические спирты можно обнаружить посредством контрастного окрашивания родамином В (ОР-11) их легко перевести в производные, например аллилуретаны, и обнаруживать в виде производных [64]. [c.101]

Подобно другим спиртам, тиолы также можно хроматографировать в виде производных, например 3,5-динитробензоатов. Замещенные мочевины можно хроматографировать в системе хлороформ — вода, а различные изотиоцианаты — в еще более липофильных растворителях. Амфотерные сульфонамиды или соли изотиоурония можно хроматографировать в обычных гидрофильных системах. Широко применяют также бумагу, пропитанную буферным раствором. Меркаптопроизводные имидазо-лина, тиазолина, бензоимидазола и бензотиазола хроматографируют в насыщенном водой н-бутаноле и других полярных растворяющих системах. Диалкилполисульфиды и элементная сера настолько липофильны, что их следует хроматографировать в обращенно-фазных системах, а обнаруживать нитратом серебра или перманганатом калия. [c.136]

Количественное определение первичных и вторичных спиртов в виде 3,5-динитробензоатов [44, 45]. Первичные и вторичные спирты достаточно быстро и количественно реагируют с хлористым 3,5-динитробензонлом в присутствии пиридина при комнатной температуре, образуя соответствующие динитробензоаты [c.42]

Три образовавшиеся зоны вытесняют последовательно смесью бензола с метиловым спиртом и полученные фильтраты разбавляют 3,5-динитробензоилхлоридом, растворенном в пиридине. При этом из фильтрата средней зоны постепенно выпадают желтые игольчатые кристаллы динитробензоата витамина состава ajH gOeNa, которые носле многократной перекристаллизации имеют температуру плавления 129°. После омыления кристаллического продукта раствором КОН в метиловом спирте получают имеющий вид масла витамин Dg. Извлечение витамина Dg из жира печени тунца и камбалы описано в работах Брокмана (Бгосктапп, 1936, 1937). [c.111]

Фамос и соавторы определяли высшие спирты [49] и метанол [50] в этаноле в виде 2,4-динитробензоатов. Применяя реактив Т-246 (см. гл. 7), можно определить 0,04 мкг метанола. [c.412]

Донт и де Роой [87] исследовали спирты и фенолы, улетучивающиеся с паром из пищевых продуктов. Хроматографировали эти фенолы в виде 3,5-динитробензоатов. Чтобы можно [c.251]

Хроматографическое разделение низших спиртов затрудняется обычно присутствием в пробе воды, часто в виде основного компонента. Это затруднение связано с тем, что спирты труднее отделить от воды, чем соединения,, содержащие другие функциональные группы, из-за близости упругостей их паров, расторимостей и реакционной способности. В некоторых случаях спирты концентрируют путем перегонки с паром и экстракции или выделяют в виде 3,5-динитробензоатов, но, как правило, их приходится хроматографически разделять в присутствии воды, а иногда требуется также определять количество воды. При хроматографическом разделении водных растворов низших спиртов используют три основные методики. По первой из них применяют неполярную жидкую фазу, так что вода элюируется первой, а затем элюируются спирты в порядке увеличения числа атомов углерода в молекуле. Трудность, связанная с использованием этой методики, состоит в том, что вода на большинстве хроматограмм выходит в виде большого асимметричного пика с размытым хвостом. Это весьма усложняет количественный анализ соединений, пики которых следуют непосредственно за пиком воды, поскольку они могут оказаться на хвосте пика воды. По второй методике применяют высокополярную неподвижную жидкость, например глицерин или полиэтиленгликоль такие жидкости удерживают воду втечение длительного времени, так что низшие спирты элюируются до нее. Здесь, следовательно, устраняются осложнения, связанные с размытием хвоста пика воды. Третья методика, используемая в ряде случаев, связана с выбором детектора,, не чувствительного к воде. Например, пламенный водородный детектор дает небольшой положительный сигнал по отношению к воде, тогда как сигнал по отношению к спирту бывает значительно выше (фиг. 95). Следовательно, относительно небольшое Количество спирта можно увидеть на хвосте пика воды. Можно также применять термический детектор и сжигать пробу в трубке с СиО, расположенной после колонки [55]. Воду, введенную с пробой, и воду, полученную при сгорании, улавливают в осушительной колонке с перхлоратом магния до входа газа-носителя в детектор. Таким образом, измеряют только углекислый газ, полученный из спирта. При использова- [c.284]

Спирты переводят в эфиры 3, 5-динитробензойной кислоты взаимодействием с 3,5-динитробензоатО М серебра или с 3, 5-динитробензоил-хлоридом и пиридином. Эфиры характеризуют по их физическим константам или в виде хорошо кристаллизующихся молекулярных соединений с а-нафтиламином . [c.419]

Разделение 3,5-динитробензоатов летучих спиртов методом хроматографии на бумаге Бумагу ватман № 1 пропитывают раствором 20 мг родамина 60ВЫ500 в 1 л метилового спирта, дают этому раствору стечь с бумаги и высушивают ее при температуре 100° С. Бензольный раствор динитробензоатов (10" —10- М) в виде пятна наносят на бумагу и исследуют методом нисходящей хроматографии. В качестве растворителя используют верхнюю фазу разделившейся эмульсии из абсолютного метилового спирта и гептана. Растворитель должен Находиться в плотно закрытой камере, которая предварительно должна быть насыщена парами обеих фаз. Хроматограмму исследуют в ультрафиолетовом свете, причем на флуоресцирующем желтом фоне наблюдаются темные нефлуоресцирующие пятна. Ниже приводятся величины динитробензоатов ряда спиртов [c.901]

Пенигина [58] использовала метод определения алифатических спиртов в виде 3,5-динитробензоатов в пробах воздуха. Пробы воздуха адсорбировали на активном угле. Определяемые соединения экстрагировали с угля бензолом при 55—60 °С в течение 1 ч. К 1 мл бензольного раствора добавляли 1,2 мл 10%-ного раствора пиридина в бензоле и 2 мл хлорангидрида 3,5-динитробензойной кислоты, после чего раствор доводили до объема 10 мл бензолом. Через 30 мин избыток хлорангидрида удаляли экстракцией 50%-ным раствором NaOH. Бензольный раствор упаривали досуха и сухой остаток растворяли в 0,15 мл бензола. Для хроматографического разделения спиртов i—Се и С —Сю использовали две порции раствора объемом по 0,05 мл каждая. Для разделения спиртов с большей молекулярной массой бумагу (тип бумаги не указан) сушили при 100—120 °С в течение 20—30 мин. В качестве неподвижной жидкой фазы использовали 10%-ный раствор петролату-ма в гексане, а в качестве элюента — формамид. Низкомолекулярные спирты разделяли нисходящим методом (неподвижная жидкая фаза — гексан или циклогексан, элюент — 50%-ный раствор Ы,М-диметилформамид в этаноле или ацетоне). Пятна проявляли, опрыскивая хроматограммы раствором, содержащим 0,7 г Sn b в 5 мл воды и 15 мл концентрированной НС1 разбавленных до объема 100 мл. Последующее опрыскивание проводили раствором, содержащим 1 г п-диметиламинобензальдегида и 5 мл концентрированной НС1 в 95 мл этанола. Для насыщенных алифатических спиртов i— iu были найдены следующие значения Rf. для i —0,11 Сг —0,20 Сз —0,30 С4 —0,38 С5 —0,45 Се—0,51 Су — 0,54, s — 0,40 С9 — 0,22 Сю — 0,13. Используя две различные хроматографические системы, можно добиться превосходного разделения алифатических спиртов. [c.191]

Среди множества адсорбентов, используемых для ТСХ монотерпенов, наиболее универсальным является силикагель. Кислородсодержащие монотерпены обычно хроматографируют в системах гексан — этилацетат [132], если же анализируются монотерпеновые углеводороды, то в присутствии даже небольшого количества этилацетата все компоненты элюируются в виде одной зоны. Недостаток силикагеля как адсорбента заключается в том, что разделение монотерпенов может сопровождаться образованием побочных продуктов [133, 134], так, например, а-терпинен может окисляться до л-цимена, а сабинен может изомеризоваться с образованием смеси а-туйена и п-ментадие-нов. Вероятность такого рода превращений можно существенна уменьшить, если при приготовлении геля вместо воды использовать разбавленные растворы щелочей или если провести предварительное элюирование пластинок с целью удаления примесей и дезактивации каталитических центров адсорбента. В некоторых случаях силикагель дезактивируют полиэтиленгликолем [135]. Часто более высокого разрешения можно достичь путем хроматографирования монотерпеновых спиртов в виде их триметилсилильных производных, ацетатов или динитробензоатов [136—138]. ТСХ весьма полезна при конформационном анализе монотерпеновых спиртов и кетонов [102, 139]. Этот метод был недавно использован для разделения оптических антиподов ок- [c.237]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология