Плутоний осаждение

Осадок пероксида захватывает из раствора анионы (80 4 N0 , С1 ). Пероксид плутония, осажденный в присутствии сульфат-иона, имеет оливково-зеленый, в отсутствие — светло-зеленый цвет [504]. [c.89]

Один из первых и наиболее удобных методов определения плутония — осаждение его в виде гидроокиси [3, стр. 329 48, 60, стр. 168]. Гидроокись плутония (IV) осаждают из кислых. растворов плутония растворами щелочей. Для количественного выделения плутония осаждение проводят в отсутствие карбоната, образующего с плутонием растворимые комплексные соединения [3, стр. 331 60, стр. 140]. Поэтому применяемые для осаждения плутония гидроокись аммония или едкая щелочь не должны содержать карбонат-ионов. [c.253]

Осаждением пероксида плутония из карбонатных сред плутоний полностью отделяется от урана (Р. Ю. Дебердеева, 1960 г.). Однако в этих условиях большинство элементов или осаждаются сами, или мешают осаждению плутония. Поэтому для отделения основной массы примесей от плутония осаждению из карбонатных сред обычно предшествует осаждение из кислой среды. [c.291]

II. Очистка плутония осаждением [1, 2, 7, 8] [c.1378]

На следующем этапе технологического процесса производят не только углубление очистки, но и, главным образом, концентрирование плутония. После очередного осаждения фосфата висмута из окисленной среды проводят следующие операции а) осаждение примесей на фториде лантана из окисленной среды б) концентрирование плутония осаждением его из восстановительной среды совместно с фторидом лантана в) обработку фторидов щелочью [c.98]

Авторы работ [815, 816] ставили целью разработать экстракционную схему переработки ОЯГ, основанную целиком на использовании ЧАО. Описаны результаты опробования намеченной схемы на модельных растворах. На 1 цикле совместно извлекались уран и плутоний. Затем уран отделялся от плутония промывкой экстракта слабым раствором НЫОз. Плутоний, практически полностью остающийся в экстракте, выделялся из него восстановительной реэкстракцией. Показана также возможность выделения плутония осаждением оксалата непосредственно из органической фазы. Авторы считают возможным применение схемы, основанной на экстракции ЧАО, вместо действующих схем с применением ТБФ без изменения оборудования. При этом предполагается, что вследствие большей радиационной устойчивости и более высокой селективности ЧАО, такая замена позволит перерабатывать ядерное топливо с меньшим временем выдержки и соответственно с большей активностью продуктов деления. Необходимо отметить, что до настоящего времени не опубликовано сведений о радиационной устойчивости нитратов ЧАО. Автор работы [324] предполагает, что она так же высока, как и для аминов, однако это вполне вероятное предположение пока экспериментально не подтверждено. [c.224]

Осаждение Ри(ОН)з является обычной аналитической операцией, которую следует проводить в атмосфере инертного газа, так как гидроокись плутония (1П) на воздухе быстро окисляется до полимерной труднорастворимой в кислотах гидроокиси плутония (IV). [c.30]

Ниже рассмотрены методы получения и свойства некоторых соединений плутония, использующихся в аналитической химии. Труднорастворимые соединения получают осаждением. Для выделения растворимых солей в твердом виде применяют методы выпаривания или кристаллизации. [c.85]

Ри(0Н)з-л Н20. Осаждение гидроокиси трехвалентного плутония следует проводить в атмосфере инертного газа, поскольку на воздухе гидроокись плутония (III) легко окисляется до полимерной труднорастворимой гидроокиси плутония (IV). Цвет образуемого осадка может меняться от светло- до грязно-голубого 3, стр. 328]. Свежеосажденная гидроокись плутония (III) легко растворяется в минеральных кислотах. При осаждении Ри(ОН)з [c.88]

При прибавлении большого избытка перекиси водорода к кислым растворам плутония в любом валентном состоянии происходит осаждение пероксида плутония (IV). Выпадению осадка предшествует образование двух растворимых пероксидных комплексов плутония [352]. [c.89]

Иодаты четырех- и трехвалентного плутония широко применяются в аналитической практике для количественного осаждения плутония, а также для отделения от ряда элементов, мешающих его определению. [c.90]

При осаждении 8-оксихинолината плутония из сульфатных растворов в отсутствие тартрат-ионов образующееся соединение не имеет постоянного состава. [c.98]

Рис. 39. Осаждение салицилата плутония (И1) в зависимости от концентрации осадителя

Возгонка ацетилацетона плутония применяется для осаждения плутония тонким однородным слоем на различных подкладках, а также в методах разделения. [c.105]

Приготовление а-активных препаратов плутония может осуществляться несколькими способами выпариванием анализируемого раствора, электролитическим осаждением, возгонкой или осаждением плутония на носителе. [c.127]

Для приготовления рабочих препаратов методом выпаривания отбирают порции анализируемого раствора, наносят их на подкладку и выпаривают под сушильной лампой. В тех случаях, огда анализируемый раствор содержит значительные количества плутония и сравнительно небольшие количества примесей, достаточно провести соответствующее разбавление и порцию раствора нанести на подкладку. Однако проводить чрезмерное разбавление растворов для получения тонких пленок не рекомендуется, так как с уменьшением а-активности препарата увеличивается ошибка счета. В случае, если анализируемый раствор содержит значительные количества посторонних элементов, необходимо проводить предварительное отделение их от плутония. Для отделения индикаторных количеств плутония используют метод соосаждения, для отделения полу-микро- и макроколичеств плутония — метод осаждения. Например, предварительным осаждением гидроокиси плутония аммиаком отделяют его от больших количеств солей натрия, калия, лития, меди и других элементов, образующих в этих условиях растворимые соединения. [c.130]

Метод электролитического осаждения плутония из растворов. При электролизе растворов плутония вследствие понижения кислотности вблизи катода плутоний осаждается на катоде в виде гидроокиси переменного состава. [c.130]

Не все описанные электролитические методы выделения плутония являются количественными. Тем не менее методы, в которых не достигается полного выделения плутония, могут быть все же использованы для определения соотношения а-излучателей разной энергии при условии контроля полноты осаждения плутония. [c.131]

Миллер и Браун [549] предложили метод количественного электролитического осаждения Ри (VI) из растворов >1,6 N КОН. Схема электролизера приведена на рис. 52. Электролиз проводили в течение 2 час. при плотности тока 40 лia/ лi . Растворы перемешивали мешалкой со скоростью 200 об/мин. Выход плутоний при условии количественного переведения его в шестивалентное состояние составлял 100%. Этим методом были получены однородные пленки плотностью 0,4 мкг плутония/сл . [c.132]

Самым первым способом извлечения плутония из облученного урана был метод осаждения плутония с фосфатом висмута. Совместно с фтористым литием эта соль работала в первых промышленных установках по производству плутония. Облученный нейтронами уран растворяли в азотной кислоте, а затем в этот раствор добавляли Н2804. С ураном она образовывала нерастворимый комплекс, а четырехвалентный плутоний оставался в растворе. Отсюда его осаждали с В1Р04, отделяя тем самым от массы урана. Сейчас этот метод уже не применяют, но о нем стоило упомянуть хотя бы потому, что опыт, полученный благодаря этому методу, помог создать более совершенные и современные способы выделения плутония осаждением его из кислых растворов. [c.280]

После этих двух циклов очистки с применением В1Р04 следуют процессы, которые в целом объединяются под названием этап концентрации . Этот этап включает соосаждение продуктов деления с В1Р04, циклы соосаждения плутония и продуктов деления с ЬаРз и, наконец, перевод осадка ЬаРз, содержащего плутоний, путем обработки едким кали в растворимое в азотной кислоте состояние, что необходимо для последующего окончательного отделения плутония осаждением перекисью водорода. [c.440]

Кроме описанного процесса осаждения с применением BIPO4 и LaFg, известны и другие процессы химического отделения плутония осаждением, таклсе успешно применяемые в промышленных условиях. [c.281]

Этот метод был модифицирован [18]. Плутоний сорбировали анионообменной смолой из 9 М раствора НС1, в который предварительно добавляли пероксид водорода, чтобы обеспечить количественный переход плутония в Pu(IV). Последний образует устойчивый, хорошо сорбирующийся хлоридный комплекс. Для ускорения сорбции и десорбции использовали смолу всего с 2% поперечных связей. Железо элюировали из колонки 7,2 М HNO3. Затем элюировали плутоний 1,2 М НС1, содержащей Н2О2. В этом случае в более разбавленной кислоте также наблюдалось восстановление Pu(lV) до Ри(1П), который не удерживался смолой. В качестве радиоактивного индикатора в этой работе также применяли изотоп Ри. Конечное определение плутония проводили по -активности металлического плутония, осажденного электролитически на металлическом диске. Химический выход составлял 83—102%, а стандартное отклонение при определении плутония-239 не превышало 4%. Метод был применен для определения плутония в морской воде, моче, костной золе и биологических пробах, а также в почвах и в осадочных породах. [c.365]

Н. И. Гусевым написаны Изотопы и их свойства , Поведение ионов плутония в водных растворах , Токсические свойства плутопия и приемы работы , Хроматографическое отделение плутония , Анализ препаратов плутония и сплавов И. Г. Сен-тюриным — Валентные состояния, электронная конфигурация и положение в периодической системе , Электрохимические методы , Титриметрические методы И. С. Скляренко — Металлический плутоний, его получение и свойства , Соединения плутония , Весовые методы , Отделение осаждением неорганическими и органическими реагентами М. С. Милюковой написаны Качественное определение плутония , Радиометрический метод , Колориметрические и спектрофотометрические методы и Экстракционное отделение плутония и проведена в основном библиографическая обработка материала. [c.5]

Образование полимеров в технологическом процессе ведет к потерям плутония и нарушению режима, в анализе — к неверным результатам. Кривые устойчивости на рис. 9 дают возможность подобрать условия работы, которые гарантировали бы сохранение Pu(IV) в неполимеризованном виде. Не рекомендуется разбавлять кислые растворы плутония (IV) водой, если даже конечная кислотность по расчету достаточна для устойчивости истинного раствора, так как при сливании растворов могут образовываться зоны, благоприятствующие гидролизу и полимеризации (координаты этих зон на рис. 9 расположены левее кривых устойчивости). Разбавление необходимо осуществлять, по крайней мере, 0,20 М раствором кислоты и хранить при более высоких кислотностях, чем это следует из кривых устойчивости. Подщелачивание с целью осаждения Ри(0Н)4 должно производиться быстро, на холоду и из разбавленных растворов. Гидроокись следует растворять также быстро и в достаточном количестве кислоты без нагревания. Выше подчеркивалось, что Ри(ОН)з быстро окисляется до полимерной гидроокиси Pu(IV). Несмотря на осаждение и фильтрование гидроокиси Ри(ПГ) в атмосфере инертного газа, всегда образуется некоторое количество полимера, видимо за счет окисления растворенным в реактивах кислородом. Обычно Ри(ОН)з растворяют в концентрированной HNO3 при нагревании до 100° С для разрушения полимера и получения Pu(IV) только в ионных формах. [c.35]

Бромат-ион способен довольно быстро окислять нептуний до Мр(У1). Нептуний (6-10 М) в растворе 1 М Н2304 + 0,1 М КВгОз окисляется за 1 час при 35° С, в то время как плутоний практически целиком остается в виде Ри(1У) [245]. Последующее разделение плутония и нептуния может быть построено на методах экстракции, ионного обмена и осаждения. [c.71]

Весьма распространен метод приготовления растворов Pu(IV), основанный на восстановлении всего плутония любым подходящим восстановителем и осаждении гидроокиси Pu(III), Растворяя Ри(ОН)з в концентрированной HNO3 при нагревании, получают раствор нитрата плутония (IV). [c.77]

Ри(0Н)4-л Н20. Действие водных растворов аммиака и щелочей на кислые растворы четырехвалентного плутония вызьгаает осаждение Ри(0Н)4. В 0,001 М растворе Ри( IV) осадок появляется уже при концентрации ионов Н+, равной 0,1 М [48]. Гидроокись плутония (IV) представляет собой темно-зеленый или оливково-зеленый аморфный осадок. Осадок устойчив на воздухе. Имеются данные об образовании основных солей при осаждении гидроокиси плутония (IV) из сульфатных или нитратных растворов [509]. Гидроокись легко растворяется в сильных кислотах. Высушенная при 100° С гидроокись быстро растворяется в 1 N растворах минеральных кислот, лучше—в азотной, несколько медленнее — в соляной и серной. Растворимость гидроокиси плутония (IV) при 25° С в 1 М растворе Ма2304 с pH 6,2 равна 5,9 мг/мл, в 1 М МазСОз— 1572 мг/л. Растворимость в насыщенном растворе КС1 с ионной силой 3,5 незначительна — 6,92 10 моль/л [57]. Произведение растворимости [146, стр. 316] ПР= Ри +][ОН ] составляет 7 10 . [c.88]

Исследование термической устойчивости гидроокиси плутония (IV), полученной различными способами, представлено на рис. 26 (И. С. Скляренко и Т. М. Чубукова, 1958 г.). Разложение гидроокиси, осажденной раствором аммиака, происходит [c.88]

В зависимости от исходной кислотности раствора плутония получают пероксид плутония в двух различных кристаллических структурах (псевдокубической и гексагональной). При осаждении из растворов кислот (<2 М) осадки, как правило, имеют псевдокубическую структуру. В азотнокислых растворах осадки с псевдокубической структурой образуются только при концентрации кислоты менее 1 М. В более кислых растворах обычно образуется пероксид с гексагональной решеткой [444, 519]. В слабокислых растворах (например, в 0,4 М НСЮ4) образуются аморфные осадки пероксида. В большинстве случаев предпочитают получать пероксид с гексагональной структурой, так как он осаждается в большем интервале кислотности и более полно. Гексагональная решетка пероксида имеет слоистое строение. Весовой фактор, полученный экспериментально для пероксида с кубической структурой, равен 0,640 (теоретический — 0,637), для гексагональной — 0,467 [519]. Плотность сухого спрессованного осадка пероксида кубической структуры составляет 0,7 г мл, плотность осадка с гексагональной структурой — 0,17 г мл [519]. [c.89]

Хорошо фильтруюш,ийся осадок получается при осаждении из сульфатных сред (Ф. П. Кондрашова, 1953 г.). Растворимость пероксида в воде составляет десятые доли миллиграмма плутония на литр раствора, а в слабокислых растворах 5—10 мг л плутония. Пероксид плутония ле. ко растворяется в кислых растворах в присутствии окислителей или восстановителей, разру-шаюш,их перекись водорода. Прокаливание пероксида приводит к образованию двуокиси плутония. [c.89]

Ри(ЛОз)4. При добавлении йодноватой кислоты или ее солей к азотнокислым растворам четырехвалентного плутония образуется объемистый аморфный осадок Ри(ЛОз)4 розового цвета [48, 367]. Количественное осаждение тетраиодата плутония наблюдается даже из сильнокислых сред (6 М НМОз). Влияние концентрации азотной кислоты и иодида калия на растворимость Ри(ЛОз)4 представлено на рис. 27. При обработке осадка Pu(JOз)4 аммиаком получается гидроокись плутония (IV). [c.90]

Pu[Pe( N)6] 7Н2О. Соединение такого состава осаждается из раствора трехвалентного плутония в 0,5 М НС1 при действии на него феррицианида калия. Выпадающий осадок черного цвета. Остаточная концентрация плутония в растворах после осаждения составляет несколько миллиграммов в литре. Осадок с трудом растворяется в 9MH2SO4. [c.94]

Впервые 8-о сихинолинат плутония был получен действием 8-оксихинолина на ацетатный раствор плутония (IV) с концентрацией плутония 0,004 моль/л и pH 4—8 [588]. Остаточная концентрация плутония в растворе после осаждения составляла 77 мг/л при pH 4 и 17 мг/л при pH 8. [c.98]

При добавлении к раствору трехвалелтного плутония раствора купферона сразу выпадает осадок, в котором на один атом плутония приходится четыре органических радикала СбНзМгОг". Механизм окисления яока не выяснен, но авторы [161] установили, что купферон на окисление не расходуется. В кислых растворах купферон восстанавливает Ри (VI) до Ри (IV), который осаждается избытком реагента. Таким образом, при осаждении плутония в различных валентных состояниях купфероном он будет находиться в осадке в четырехвалентном состоянии. [c.99]

Растворимость бензолсульфината плутония (IV) в условиях количественного осаждения 0,15 М HNO3 и около 2,5% избытка осадителя) равна 1,2-10 моль/л (М. С. Милюкова, 1959 г.). Бензолсульфинат плутония (IV) экстрагируется из кислых растворов некоторыми органическими растворителями бензолом, изовалериановой и изомасляной кислотами. [c.101]

На термогравиметрической кривой (рис. 42), полученной В. А. Михайловым (1958 г.), имеется три плато. Первое (до 150° С) отвечает фениларсонату плутония (IV) и зависит от условий осаждения. Площадка при 600—900° С ближе всего соответствует соединению ЗРи02-РиАз207. Оба указанных соедине- [c.103]

Электролитический метод имеет ряд достоинств. В первую очередь к ним относится однородность получаемых пленок. На рис. 51 приведены авторадиограммы пленок, полученных обычным выпариванием раствора плутония и методом электролитического осаждения, из щелочных растворов (О. Л. Кабанова и М. А. Данющенкова, 1954 г.). Кроме того, в процессе электролиза имеется возможность отделения плутония от многих мешающих элементов. К числу последних относятся слабогидро-лизующиеся элементы, например К, На, Са и элементы, не выделяющиеся на катоде в виде металла при потенциалах выделения водорода, например Сг, Мп и Ьа. Ряд элементов при этом можно удержать в растворе при помощи комплексообразующих реагентов [198]. Прочность получае)Мых пленок в большинстве случаев невысока. Принцип приготовления эталонных [c.131]

В работе Яковлева и сотр. (79, 258]. предложен метод электролитического осаждения плутония, америция и кюрия из нейтральных и слабокислых спиртово-ацетоновых растворов хлоридов Ри (III), Ат (III) и m (III). В качестве катодов использовали пластины из платины, никеля или алюминия. Из нейтральных растворов плутоний осаждается при плотности тока 0,2 ма1см в течение 10—15 мин. Перемешивание осуществляли вращающимся платиновым анодом. Электролитом служила смесь 50% этилового спирта, 45% ацетона и 5% воды. При длительном электролизе возможно выпадение гидроокиси четырехвалентного плутония, если концентрация плутония в растворе превышает 0,03 мг/мл. Толщина пленок, вполне удовлетворительных по качеству, может достигать 0,5 мг/см . Выход плутония составляет 94%. [c.133]

При осаждении Ри (III) из слабокислых спиртово-ацетоновых растворов указанного выше состава необходимо строго соблюдать условия электролиза pH 1,5—2, плотность тока 5— 10 ма/см . Плутоний выделяется практически количественно (толщина слоя до 0,25 мг/см ). На рис. 53 показана зависимость полноты выделения плутония от продолжительности электролиза. [c.133]