Катализаторы окисления углеводородов

Воздух на НПЗ и НХЗ используется для пневматических систем автоматического регулирования и разнообразных технологических целей (очистка змеевиков трубчатых печей от кокса, регенерация катализатора, окисление углеводородов и нефтяных фракций в производстве битума, различных кислородсодержащих соединений и т. д.). Расход сжатого воздуха определяется по данным, приводимым в паспортах и проектах технологических установок и объектов общезаводского хозяйства, инструкциях на приборы и оборудование. Используя собранные сведения, составляют баланс потребности в сжатом воздухе. [c.62]

Механизм действия положительных н отрицательных катализаторов окисления углеводородов заключается по данным К. И. Иванова в следующем [c.160]

Отсутствие теоретической обработки огромного практического опыта по подбору катализаторов окисления углеводородов также препятствовало развитию этого направления. [c.16]

На рис. 3 приведена часть таблицы Д. И. Менделеева, изданной в 1953 г. Ленинградским университетом под редакцией проф. С. А. Щу-карева. В этой таблице штриховкой обозначены переходные элементы с некомплектными -оболочками, встречающиеся в IV, V и VI периодах. Сопоставление рис. 3 и таблиц 4 и 5 показывает, что в катализаторах окисления углеводородов почти всегда присутствуют переходные элементы. Рогинский еще в 1935 г. [70] высказал предположение, что присутствие в катализаторе незаполненных -оболочек в элементах, входящих в состав катализатора, способствует образованию дополнительных связей твердого тела с адсорбирующимися молекулами. Каталитический процесс складывается из ряда последовательных элементарных актов, которые сопровождаются разрывом и образованием связей в молекулах реагирующих веществ и электронными переходами между твердым телом — катализатором и реагирующими молекулами. Следовательно, электронные свойства поверхности катализаторов влияют на каталитические адсорбционные процессы. [c.19]

Рис. 1. Элементы, входящие в состав катализаторов окисления углеводородов.

На рис. 1 приведены химические элементы, входящие в состав катализаторов окисления углеводородов. [c.15]

Многочисленные катализаторы окисления углеводородов созданы на основе молибдата кобальта, и поэтому эта система [c.24]

Дальнейшее развитие работ по окислению углеводородов на сложных окисных-системах — современных катализаторах окисления углеводородов — позволило установить ряд стадийных схем превращения углеводородов разного строения. [c.74]

Наличие в присадке меди, которая является катализатором окисления углеводородов, требует проверки ее влияния на химическую стабильность топлива. При концентрации присадки в топливе 0,01-0,1% концентрация меди в топливе составляет 0,001-0,01%. Ниже представлено влияние присадки на термостабильность дизельного топлива методом квалификационной оценки. Было установлено, что после 16-часового нагрева образцов топлива при 100 °С их цвет не изменился, а количество осадка и кислотность возросли в небольшой степени и находи- [c.85]

Каталитическое окисление углеводородов на платиновом катализаторе начинается при температуре 30—80° С. Но выяснилось, что если в бензине есть сернистые и некоторые другие примеси, то они отравляют катализатор. Поэтому пришлось приняться за поиски других, неплатиновых катализаторов окисления углеводородов. [c.32]

Среди известных поливалентных соединений марганца большое распространение в технике имеют перманганат калия и щелочная двуокись марганца - гетерогенные катализаторы окисления углеводородов. [c.73]

Для сокращения продолжительности окисления циклооктана были проверены добавки солей металлов постоянной валентности, использующихся в ряде случаев в качестве катализаторов окисления углеводородов, а именно, добавки стеарата натрия. [c.62]

Использование гомогенных катализаторов окисления углеводородов позволяет значительно повысить скорость процесса за счет сокращения индукционного периода [138, 139]. Так, скорость зарождения цепей в присутствии ацетилацетоната никеля в зависимости от его концентрации колеблется в пределах 6 10 —4,5-10 моль/л, т. е. на 2—3 порядка выше, чем скорость автокаталитического процесса [139]. [c.58]

Довольно часто об окислении углеводородов говорят, как о каталитическом процессе. Еще одна особенность процессов окисления заключается в том, что в присутствии небольших количеств некоторых веществ или на некоторых поверхностях эти процессы значительно ускоряются. В качестве катализаторов окисления углеводородов предложены десятки самых различных веществ, однако подавляющее большинство их можно отнести к одной из следующих трех групп [c.100]

Процесс фирмы Мицубиси [7]. Фирма разработала и впервые осуществила промышленный процесс производства малеинового ангидрида в кипящем слое катализатора окислением углеводородов С4 (рис. 14). Это позволило использовать как очищенное сырье, так и неочищенное с высоким содержанием изобутилена (до 30%), который окисляется в ходе процесса в СО и СО а- Это сырье оказалось выгодным лишь нри окислении в кипящем слое, который позволяет работать при высоком содержании углеводородов С4 в воздухе (в области взрывоопасных концентраций). [c.53]

Для переносного газоанализатора необходимо сжигательное устройство, имеющее небольшой вес и габариты и обеспечивающее полноту окисления при пропускании анализируемого воздуха со скоростью не меньше 100 мл/мин. Создание такого устройства возможно лишь при наличии высокоактивного катализатора окисления углеводородов. [c.527]

ТЭС в условиях низкотемпературного жидкофазного окисления является положительным катализатором окисления углеводородов в присутствии ТЭС резко уменьшается индукционный период и резко возрастает скорость окисления углеводородов. [c.289]

Однако, по нашему мнению, изучение каталитических свойств различных окислов одного и того же элемента может дать некоторую ориентировку при изыскании активных и селективных окисных катализаторов окисления углеводородов. [c.265]

Это весьма важное обстоятельство свидетельствует о том, что обнаруженные особенности действия ингибиторов на кинетику реакции имеют характер закономерностей и проявляются независимо от присутствия положительных катализаторов окисления углеводородов (металлов) в системе, сохраняя свое значение для весьма чистых условий [c.81]

Для научных и инженерно-технических работников, занимающихся исследованием селективных катализаторов окисления углеводородов. Может быть полезна для аспирантов и студентов химико-технологических специальностей вузов. [c.2]

На модифицированных многокомпонентных катализаторах окисление углеводородов протекает с участием кислорода решетки. Для выяснения подвижности кислорода в решетке многокомпонентного оксидного катализатора были изучены скорости восстановления исходного o-Mo-Bi-Ре-оксидного катализатора, а также каталитических систем, модифицированных ионами щелочных металлов [103] в качестве восстановителей были выбраны водород и изобутилен (табл. 2.17). [c.87]

Платина и ее металлические сплавы являются активными катализаторами окисления углеводородов и кокса. Горение кокса на АПК и полиметаллических катализаторах протекает со скоростью на два порядка выше, чем на АСК и А12О3. Процесс идет в диффузионной области с большим тепловыделением, особенно при выгорании алкильных цепочек кокса. Во избежание местных перегревов и спекания пла-. тины процесс искусственно тормозят и проводят в три этапа, ограничивая температуру и подачу кислорода в смеси с азотом. На первом этапе выжиг ведется при температуре 250- 350 С и концентрации кислорода 0,5%, на втором этапе при 350-450 С и 1% и на третьем, заключительном этапе при 450- 510 С и 3- 5% соответственно. Благодаря ступенчатому выжигу кокса, по длине слоя и диаметру зерна катализатора наблюдается перемещение горячего пятна зоны горения. Вначале окисляются непредельные углеводороды, адсорбированные на металлических центрах,, а затем - углеводороды, оставшиеся в системе. Длительность этого "мокрого этапа зависит от тщательности подготовки системы и может колебаться от нескольких часов до нескольких дней. Второй этап обусловлен горением коксогенов и кокса, находящихся вблизи металлических центров за счет спилловера ароматизированного кислорода. В продуктах горения этих соединений образуется много воды и меньше СО2. На завершающейся сухой стадии регенерации выгорает высококарбонизированный кокс, так называемый остаточный, глубинный, бедный водородом, расположенный на наибольшем расстоянии от металлических центров и источника подачи кислорода. Уменьшить неравномерность температур в слое и одновременно интенсифицировать процесс горения кокса можно уменьшая концентрацию кислорода при одновременном повышении давления в системе и увеличивая кратность циркуляции газовой смеси. [c.166]

Положительные катализаторы окисления углеводородов, как, например, нафтенаты железа и марганца, являются исключительно активными ускарителями образования гидроперекиси. В присутствии, например, 0,08 /о нафтената марганца гидроперекиси тетралина образуется в 14 раз больше, чем при окислении чистого тетралина в течение того же времени. [c.161]

Более поздние работы [309, 310] по изучению каталитической активности таких катализаторов показали, что их удельные поверхности изменяются неаддитивно по мере возрастания содержания одного окисла металла в другом. Скорость реакции дегидрирования изопропилового спирта уменьшается при увеличении содержания окиси хрома в смеси с окисью цинка [310]. Падение скорости дегидратации изопропилового спирта наблюдал Рубинштейн с сотрудниками [311] при уменьшении АЬОз в смеси с закисью никеля. Чаплин, Чаиман и Грифите [312] изучали смешанные катализаторы, содержащие окись хрома и окись алюминия, и ноказали (рис. 83), что в зависимости от состава изменяются удельная поверхность катализатора и количество адсорбированного гептана (100°) на единицу поверхности. В качестве катализаторов окисления углеводородов [c.221]

Выше были нриводепьЕ данные по использованию различных окислов и металлов как катализаторов. В иастояш ее время лучшими контактами для сириеза мономеров из углеводородов являются окислы металлов V и VI групп периодической системы Менделеева (окислы ванадия, молибдена, вольфрама) и их смеси. Вероятно, для окислительного катализа имеет суш ественное значение наличие переходных элементов с незаполненными электронными оболочками, входящих в состав катализатора. Экспериментальные данные ио этому вопросу весьма ограничены. Другие соединения этих элементов (карбиды, силициды и др.) пока еще не исследованы как катализаторы окисления углеводородов. [c.230]

Мол1ибдаты переходных металлов (V, Сг, Мп, Ре, Со, N1, Си, Zn) с моноклинной структурой типа вольфра(Мита, являющиеся катализаторами окисления углеводородов, имеют полосы поглощения в области 750— 850 и 900—1000 ам , по положению и интенсивности соответствующие разным овязя1М Ме—О. Присутств(ие в железо-сурьмяном катализаторе двух типов кислорода (мости-кового и концевого) из меняет скорость образования акрилонитрила при окислительном аммонолизе пропилена [266]. [c.130]

В состав всех известных селективных катализаторов окисления углеводородов входят катионы переходных металлов с с1°- или / -орбиталью, являющиеся существенными акцепторами электронов. Их взаимодействие с ненасыщенными 1вещества1ми, являющимися сла)быми основания)ми, можно описать как взаимодействие с сильными ( -катионы) или со слабыми кислотами (( -катионы). Сильные -кислоты связываются со сла бым,и основаниями непрочно, поэтому усиление кислотности должно ослаблять их связь с углеводородом и повышать селективность мяпиого окисления. Ряд изменения селективности в соответствии с умсныиспиом силы кислоты следующий [c.157]

Активными компонентами катализаторов окисления углеводородов являются металлы VIII и I побочной групп периодической системы, а также многие оксиды переходных металлов. На благородных металлах эта реакция очень легко ведет к полному окислению. Только после того, как Кембол [27] указал, что селективное окисление возможно и на катализаторах из благородных металлов, начались подробные исследования их действия при селективном окислении, особенно электрока-талитическом [28]. В промышленной практике по экономическим соображениям предпочитают, где это возможно, использовать оксидные катализаторы. [c.130]

В сборник включены все материалы, доложенные на совещании, за исключением доклада Л. Я. Марголис, А. В. Крыловой, О. В. Исаева и Э. С. Александрова Электронные свойства и активность сложных катализаторов окисления углеводородов , доклада И. И. Иоффе, 3. И. Ежкова и А. Г. Любарского Некоторые вопросы избирательного окисления органических соединений на неметаллических катализаторах , доклада Д. В. Сокольского Структурные, энергетические и электронные факторы при подборе катализаторов гидрогенизации в растворах , доклада А. А. Пономарева и А. С. Чеголя Некоторые экспериментальныеданные [c.3]

Поэтоил у целью настоящего сообщения является получение сопоставимых кинетических результатов окисления этилбензола, выбранного в качестве модельного углеводорода, и их анализ, то есть получение базовой информации, на основе которой, как нам представляется, и возможно создание активных и избирательных многокомпонентных катализаторов окисления углеводородов до смеси,, кислородсодержащих продуктов, включающих и гндропе-р01 ( ты. . [c.47]

Так как распад комплекса с образованием свободных радикалов происходит с переносом электрона, то, по-видимому, каталитическую активность будут проявлять соединения, образующие одноэлектронную окислителБную-восстановительную систему (Со +/Со +, Мп +/Мп +, Ре +/Ре +, Си+/Си +). Фактически все высокоактивные катализаторы окисления углеводородов и разложения гидропероксидов, как правило, представляют одноэлектронные окислительно-восстановительные системы [46]. [c.29]

Как видно из данных таблицы, тетраэтилсвинец является положительным катализатором окисления углеводородов. В его присутствии снижается период индукции и возрастает скорость окисления углеводородов. Степень каталитического влияния тетраэтилсвинца зависит от строения углеводородов. Так, при добавлении ТЭС к к-гептану период индукции падает с 40 до 5 час., а при добавлении ТЭС к 2,2,4-триметилиентану он снижается только до 20 час. Соответственно скорость окисления повышается с 0,6 до 3,6. 10 моль жолъЫас для м-гептана и лишь с 0,3 до 0,6 X X 10 для 2,2,4-триметилпентана. [c.123]

Из непредельных углеводородов С , которые могут служить сырьем для получения ангидрида, следует указать на нентадиен-1,3, амилены, циклонентадиен. В работе [62] изучалось окисление углеводородов С5 над катализатором — М0О3 в реакторе с неподвижным слоем. В оптимальных условиях реакции окисления выход малеинового ангидрида из пентадиена-1,3, нентена-1, циклопентена и фракции углеводородов С5 нефтепереработки составил соответственно 35,15, 50, 29% (мол.). Катализаторы для окисления этих соединений мало отличаются по составу от катализаторов окисления углеводородов С4 [55, 63, 64]. [c.36]

При длительном хранении, а также во время нахождения в топливной системе двигателей, моторные топлива соприкасаются с металлами. Бензины из сернистых нефтей, подвергнутые очистке с помощью солей меди, содержат ионы меди в растворенном состоянии. Некоторые из металлов, особенно медь, бронза, ванадий, свинец, являются активными катализаторами окисления углеводородов топлива. В условиях воздействия таких металлов применение чисто антнокислительных присадок является недостаточным, так как антиокислитель слишком быстро расходуется. Оказалось необходимым разработать присадки, подавляющие каталитическое воздействие металлов. Такие присадки получили название деактиваторы металлов. Их совместное применение с антиокислителями значительно повышает общий стабилизирующий эффект. Из большого числа предложенных веществ практическое применение получили продукты конденсации салицилового альдегида с аминами, например ЫМ -дисалицил-1, 2-пропандиамин (дисалицилиденпропи-лендиамин) [c.258]

Изучение катализаторов в нестационарном состоянии позволило установить прямую связь между валентностью катионов окислов и селективностью в окислении углеводородов. Это открывает возможности предсказания поведения химических соединений определенного состава в качестве катализаторов окисления углеводородов. Так, например, повышение содержания ионов хрома высокой валентности в СГ2О3 приводит к увеличению каталитической активности в реакции полного горения пропилена. Если допустить, что характер зависимости каталитических свойств от изменения валент- [c.264]

Использование цеолитов в качестве катализаторов превращения углеводородов привлекает все большее внимание. В данной работе рассмотрено применение цеолитов в качестве катализаторов окисления углеводородов. Обычно при интерпрета]щи гомогенных реакций в газовой фазе, протекающих с образованием свободных радикалов, поверхность рассматривают как место обрыва цепи и гораздо реже — в качестве инициатора реакции [1]. С другой стороны, в катализе принято считать, что поверхности инициируют радикальные реакции. Однако при этом молчаливо подразумевают, что и все последующие реакции также являются гетерогенными. В последнем допущении нет необходимости. В настоящее время предсказание роли катализатора в гетерогенно-гомогенных процессах еще не имеет под собой солидного основания. [c.169]

Установленное авторами отсутствие существенного различия в реакционной способности изомеров гексана (кроме 2,2-диметиябутана) при окислении на цеолитах, в отличие от гомогенного окисления, скорее свидетельствует в пользу чисто гетерогенного механизма. Что же касается использования цеолитов в качестве катализаторов окисления углеводородов, то оно очень интересно и заслуживает дальнейшего изучения и развития. [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология