Фосфорные кислоты цепные

Фосфаты. Рубидий и цезий образуют ряд фосфатов, среди которых имеются цепные, кольцевые и разветвленные полимеры на основе тетраэдров [РО4]. Наиболее изучены производные орто- и мета-фосфорной кислот. [c.91]

Можно предположить, что при плавлении полиэтилентерефталата первыми распадаются концевые группы. В этот период их блокирование способствует повышению термоустойчивости полиэфира. В момент, когда начинает преобладать распад внутренних сложноэфирных групп по закону случая, блокирование катализаторов фосфорными кислотами или их эфирами оказывает благоприятное воздействие. При дальнейшем повышении температуры, когда становится заметным распад по радикальному механизму, некоторую положительную роль должны иметь добавки систем, способных блокировать образующиеся радикалы, не давая тем самым развиваться цепному процессу термоокислительной деструкции. Но при высоких температурах резко усиливается распад и по молекулярному механизму, который регулировать невозможно. [c.95]

Изучением оптических свойств и вязкости растворов дезоксирибонуклеиновой кислоты, а также наблюдениями с помощью электронного микроскопа установлено, что молекула дезоксирибонуклеиновой кислоты представляет собой длинную нить. Отдельные нуклеотиды, входящие в состав нуклеиновых кислот, соединяясь между собой, образуют длинную цепную молекулу, в которой отдельные нуклеотиды связываются между собой остатками фосфорной кислоты у 3-го и 5-го атомов дезоксирибозы. [c.562]

Нуклеотиды—ЭТО фосфорные эфиры нуклеозидов. Нуклеотиды являются элементарными звеньями, из которых построены цепные молекулы нуклеиновых кислот. Получить нуклеотиды можно обработкой нуклеиновых кислот на холоду 1 н растворами НаОН или КОН. Нуклеотиды, получаемые из нуклеиновых кислот при щелочном гидролизе, называются а дени ловой, гуаниловой, цитидиловой, уридиловой кислотами. Что касается положения остатка фосфорной кислоты в нуклеотидах, то оказалось, что в молекуле РНК фосфорная кислота может присоединяться к третьему или пятому углеро-дам рибозы, а в молекуле ДНК — к третьему или пятому угле-родам дезоксирибозы. По аналогии с нуклеозидами, нуклеотиды имеют следующее строение [c.227]

Этот механизм подтверждается рядом данных. Обмен с тяжелыми кислотами, ие являющимися окислителями, как уксусная и фосфорная, не идет в тех условиях, в которых он легко идет с D SOi. С другой стороны, как известно из многих примеров, третичный углерод в углеводородах особенно легко подвергается окислению. Участие окислительного процесса подтверждается также образованием небольших количеств SO2 во время обмена [657]. Цепной механизм объясняет то, что в обмене участвует гораздо больше молекул, чем число их, подвергшееся окислению. Участие ионов в обмене было подтверждено сравнением спектров раствора 3,5-диметилпентана или [c.300]

Н. И. С. еменов выдвинул плодотворную идею о возможности су1цествоваппя ионного гетерогенного катализа, которая находит экспериментальное подтверждение в работах Н. М. Чиркова и других ргсследователей. В этом случае катализ обусловливается ионами, адсорбированными на поверхности носителя с высокой удельной поверхностью, что характерно для реакций полимеризации олефинов в присутствии фосфорной кислоты на носителях и силикатных катализаторах, активированных кислотами. Разработанная Н. Н. Семеновым цепная теория химических реакций способствовала пониманию процессов полимеризации, протекающих по цепному механизму. [c.8]

Окислеиие ацетальдегида изуча ти Hat her, Stea ie и Howland Они наблюдали, что главная реакция— цепного типа и что ацетальдегид, приходя в соприкосновение с воздухом, образует соединение, ведущее себя в воде, как органическая перекись " . Для окисления ацетальдегида было предложено большое число катализаторов, в числе которых мэ-рганец, железо, кобальт, хром и. медь а также активный уголь с нанесенной на него окисью цинка или фосфорной кислотой [c.940]

В современной литературе придерживаются следующей терминологии метафосфатами называют кольцевые соли фосфорной кислоты (за исключением солей Мадрелля и Курролля, которые также считаются метафосфатами, но имеют цепную структуру), полифосфатами — цепные фосфаты. Этой терминологии мы будем придерживаться и в дальнейшем. [c.54]

Образовавшийся радикал инициирует цепную реакцию полимеризации. В патентах фирмы Bayer [9] предлагается высокоактивный в тонких слоях состав, полимеризующийся при облучении люминесцентными лампами в УФ- и видимой области спектра, состоящий из стирола и продуктов поликонденсации малеинового ангидрида, фталевого ангидрида и этиленгликоля, 1,3-бутиленгли-коля или пропандиола-1,2 сенсибилизаторами служат разнообразные эфиры бензоина. Композиция может содержать перекисные инициаторы или металлсодержащие ускорители или эфиры фосфорной кислоты [15, 16]. Среди эфиров бензоина практический интерес представляют жидкие при комнатной температуре эфиры, среди них вгор-бутиловый эфир, вероятно, предпочтительнее. [c.97]

Удаление альдегидных групп из макромолекулы полиэфира восстановлением (обработкой раствором боргидрида натрия) или окислением хлоритом натрия значительно повышает термостойкость полимера. Следовательно, для эффективной термостабили-зации полиэфиров необходимо кроме блокирования концевых групп ОН ингибировать реакцию окисления, протекающую по цепному механизму, связать металлы, применявшиеся в качестве катализаторов при реакциях переэтерификации или поликонденсации и оставшиеся в полимере, а также связать или разрушить альдегидные группы, находящиеся в молекуле полиэфира. Эти задачи в основном могут быть решены при использовании в качестве стабилизатора фосфорной кислоты. Последняя не только блокирует концевые группы ОН путем их этерификации, но, по-видимому, и связывает альдегидные группы по реакции Арбузова и реагирует с остатками катализатора, образуя соответствующие соли фосфорной кислоты или комплексные соединения. [c.156]

Фосфаты. Фосфаты конденсированных фосфорных кислот могут иметь, как и кислоты, цепную, циклическую и смешанную структуры (рис. 63, б). Цепные полифосфаты состоят из связанных через атом кислорода тетраэдров, располагающихся различным образом друг за другом. Длина повторяющегося фрагмента цепи колеблется от 520 до 700 пм. Общая формула цепных фосфатов М н-2РлОз г+1 и МпН2РпОзя+1, где п — степень конденсации, а степень окисления М равна (+1). [c.290]

Они образуются при обезвоживании ортофосфорной кислоты. Все конденсированные фосфорные кислоты содержат в качестве структурной единицы ортофосфатный тетраэдр РО4, который может иметь один, два или три общих атома кислорода с соседними тетраэдрами. Соединяясь, тетраэдры образуют цепи, циклы и разветвленные структуры. По структуре молекул конденсированные фосфорные кислоты делят на полифосфор-ные (с цепной структурой), метафосфорные (циклические) и ультрафосфорные (с разветвленной структурой). Тетраэдры РО4, находящиеся на концах цепи (концевые тетраэдры), связаны с соседним тетраэдром одним общим атомом кислорода. Тетраэдры РО4, находящиеся в середине цепи или в цикле (срединные тетраэдры), связаны со своими соседями двумя атомами [c.437]

Такие цеппые реакции могут протекать с участием либо свободных радикалов, либо ионов карбония 1. Ниже будут описаны господствующие в настоящее время представления о механизме упомянутых выше цепных реакций. К реакциям, протекающим с участием свободных радикалов, в первую очередь относятся такие процессы, как термическая полимеризация, термический крекинг и термическое алкилировапие. В противоположность этому, реакции с участием ионов карбония являются каталитическими п протекают в ирисутствии сильных кислот (безводного хлористого алюминия, фтористого водорода, серпой кислоты, фтористого бора, фосфорной кислоты, гидросиликата алюм11ния). При этом температуры реакций, как правило, невелики, за исключением температуры прн каталитическом крекинге. К последним реакциям принадлежат каталитическая полимеризация, каталитическое алкилирование, каталитическая изомеризация парафиновых углеводородов и часто встречающаяся при различных превращениях олефинов побочная реакция переноса водорода от одной молекулы олефина к другой. [c.333]

Помимо нолиэлектролитов с гибкими цепными полиионами, которые могут иметь широкий набор конформаций, рассмотрению подлежат заряженные макромолекулы, принимающие специфические конформации, обсужденные в гл. III. Белки имеют разнообразное множество ионогенных групп в боковых цепях аминокислотных остатков, а именно карбоксильные группы глутаминовой и аспарагиновой кислот, имидазольпые группы гистидина, аминогруппы лизина, фенольные группы тирозина, тиольные группы цистеипа и гуанидиновые остатки аргинина. Поэтому в зависимости от состояния ионизации они могут обладать суммарным положительным или отрицательным зарядом. Третичная структура глобулярных белков обычно достаточно устойчива для того, чтобы допустить значительное увеличение суммарного заряда до начала денатурации. Другим полиэлектролитом со специфической конформацией является нативная форма дезоксирибонуклеиновой кислоты. Мы видели, что она существует в растворе в виде двойной спирали, которая ведет себя почти так же, как и жесткая стержневидная частица. В нейтральном растворе вследствие ионизации функциональной группы фосфорной кислоты частица имеет один отрицательный заряд, приходящийся на нуклеотидный остаток. В кислой или щелочной среде в установлении ионизационного равновесия принимают участие пуриновые и пирамидиновые остатки, что, как будет показано ниже, влияет на устойчивость нативной формы ДНК. [c.268]

В результате дальнейшей конденсации синтезируются другие члены гомологического ряда, предельным членом которого является полимерная пятиокись фосфора. Одним из наиболее важных продуктов конденсации является метафосфорная кислота — цепная поли-фосфорная кислота (НРОд) [150] [c.35]

Очевидно, что полимеризация проходит при помощи цепной реакции. Это может быть цепь свободных радикалов, если первоначальное инициирование реакции осуществляется перекисями или радиацией или же это ионная цепь, если реакция катализирована карбоний-иопом или карбанионом. Катализаторами, снабжающими процесс карбоний-ионами являются кислоты (серная, сернистая, фосфорная, борофосфорная, фтористый водород, ди-водород-фтористо-борная) и катализаторы Фридель — Крафтса (хлорид и бромид алюминия, трифторид и трихлорид бора, хлорид железа, хлористый цинк, хлорид олова и хлорид титана) [323]. Примером катализаторов, образующих карбанионы, являются натрий [324—326], алкил-натрий-натрий-алкоокисло-натрий хлорид [327—330] и другие натрийорганические соединения [331]. В соответствии с теорией реакций при помощи кар-боний-иона протон кислотного катализатора присоединяется к олефиновой связи, образуя положительно заряженный остаток. [c.106]

Класс полифосфорных кислот представляет собой гомологический ряд соединений, молекулы которых имеют цепную структуру и состоят из двух, трех, четырех и более соединенных вершинами фосфорно-кислородных тетраэдров. К этому же классу следует отнести возможные соединения с разветвленной цепью, или изополикислоты [112]. Общая формула кислот этого ряда Н +2РпОзп+1- [c.72]

Вследствие сравнительно высокой термо- и светостойкости полиэфирные волокна обычно не содержат ингибиторов, кроме производных фосфорной или фосфористой кислот. Однако в связи с появлением в последнее время новых сополиэфирных волокон, по-видимому, появится необходимость их стабилизации производными фенолов, аминов или другими соединениями, тормозящими развитие радикально-цепных процессов. [c.352]

Следовательно, реакция полимеризации в присутствии фтористого бора протекает совершенно по-иному, чем в присутствии таких типичных катализаторов димеризации, как серная, фосфорная и безводная фтористоводородная кислоты. Хло-ристо- и фтористоводородная кислоты являются даже ядами процесса полимеризации изобутилена в каучукоподобные вещества, хотя на димори-зацию они оказывают весьма благоприятное влияиие. Это, возможно, объясняется тем, что, несмотря на низкую температуру (—100°), эти кислоты, хотя и в небольшом объеме, очень быстро приводят к димеризации изобутилена. Так как диизобутилен уже в минимальных количествах очень сильно ограничивает глубокую, цепную полимеризацию, то становится понятным неблагоприятное влияние этих кислот. Ядами являются и сернистые соединения (меркаптаны и сероводород), которые поэтому также должны быть предварительно удалены из изобутилена. В Германии, например, где изобутилен получают каталитической дегидратацией изобутанола на окиси алюминия, не возникает никаких затруднений в отношении чистоты. При выделении изобутнлена из газов крекинга его необходимо подвергать специальной очистке. Чаще всего это осуществляется селективной абсорбцией серной кислотой такой концентрации, чтобы она поглощала только изобутилен, совершенно не абсорбируя другие бутилены. После этого изобутилен десорбируется из серной кислоты, промывается и подвергается повторной перегонке (см. стр. 238). [c.568]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология