Теорий бензоила

Либиха и Велера над горькоминдальным маслом позволили обнаружить радикал бензоил. Вскоре были открыты новые радикалы этил, метил, ацетил и др. Все это дало возможность Берцелиусу и Дюма сформулировать первую, специфическую для органической химии общетеоретическую концепцию — теорию радикалов. Эта теория верно подметила особенность объекта органической химии, для которой характерно существование устойчивых группировок атомов, сохраняющихся в ходе превращений. Современная органическая химия, хотя и в преобразованном виде, но содержит в себе эту основную идею теории радикалов. [c.7]

Работа Ю. Либиха и Ф. Велера оказала большое влияние на развитие органической химии. Она привлекла внимание к теории сложных радикалов и произвела сильное впечатление на современников. Открытие радикала бензоила некоторые ученые склонны были считать новой эпохой в органической химии. А. А. Воскресенский под влиянием работ Либиха писал в 1840 г., что все теории химиков настоящего времени, все их исследования основываются на существовании сложных радикалов... вся задача химиков настоящего времени состоит в том, чтобы из множества органических соединений отыскать и соединить в одну группу те, которые принадлежат к одному и тому же радикалу Почти все химики того времени приняли в той или иной степени участие в разработке теории сложных радикалов и усиленно ее пропагандировали. [c.158]

Получение 2-фенил-5-(4-хлорфенил)-1,3,4-оксадиазола. Д колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 22 г 1-бензоил-2-(4-хлорбензоил)-гидразина и 70 мл хлорокиси фосфора. Полученную смесь кипятят на воздушной бане 90 минут, причем все вещество переходит в раствор. Затем из реакционной массы отгоняют 30 мл хлор-окиси фосфора, а остаток осторожно при перемешивании выливают в 200—300 л. холодной воды. После того как масса полностью закристаллизуется, ее отфильтровывают, хорошо промывают на фильтре водой (5—6 раз по 25 мл) и сушат, выход 19,5 г, т. пл. 147—148°. Полученный продукт перекристаллизовывают из этанола (200—300 мл), выход 17 г, т. пл. 155 . Для дальнейшей очистки оксадиазол пропускают через хроматографическую колонку, наполненную окисью алюминия, с применением толуола в качестве растворителя. Выход 12 г (50,8% теории), т. пл. 162° (см. примечание 2). [c.59]

В начале 19 столетия, когда в органической химии были распространены дуалистические представления Берцелиуса (теория радикалов), были введены такие названия, как хлористый бензоил, бромистый этил, этилацетат, окись мезитила и т.д. В дальнейшем, в середине 19 столетия, появились названия, отражающие представления унитарной теории Жерара (теории типов). Названия такого рода составили первую обширную систему научной номенклатуры в органической химии, т.н. рациональную номенклатуру. [c.3]

Выход 88—90% от теории. Перекись бензоила — излюбленное для пищевых масел и жиров. [c.267]

Эта теория согласуется с кинетическими данными относительно механизма цепной полимеризации в жидкой фазе. Процесс собственно полимеризации, начинающийся после индукционного периода, является реакцией нулевого порядка , хотя концентрация перекиси бензоила уменьшается мономолекулярно . Средний молекулярный вес получающегося полимера тем больше, чем меньше концентрация катализатора. [c.214]

Значение этих исследований состоит также в том, что на их основе была пересмотрена роль кислорода в химии. С конца XVI столетия, после крушения теории флогистона, кислороду отводилось исключительное место в химии. Этот элемент характеризовали тем, что, соединяясь с металлами, он дает основания, а с неметаллами — кислоты его рассматривали вообще как элемент, сообщающий некоторые отличительные свойства тем соединениям, в состав которых он входит. Представления об исключительной роли кислорода в неорганической химии были перенесены в область органической химии так, например, считалось, что многие органические вещества следует рассматривать как окислы некоторых органических радикалов. В связи с этим открытие, что такой органический радикал, как бензоил, уже содержит кислород, превращало последний из главного в обыкновенный химический элемент, по крайней мере в органической химии. [c.42]

Первые представления о конституции органических соединений возникли в непосредственной связи с электрохимической теорией Берцелиуса. Они базировались на признании существования особых органических сложных атомов (радикалов) и дуалистической ( парной ) конституции органических веществ. Эти представления стали основой теории радикалов. Допускалось, что радикалы могут существовать в свободном состоянии, подобно атомам минеральных веществ. К числу таких радикалов относили циан, бензоил, какодил, а также ацетил, этил и другие. [c.8]

Э. Митчерлих, начавший в 1833 г. исследование о бензоле (называвшемся тогда бензином) также выступил против теории бензоила. Его возражения были основаны на факте, что при нагревании бензойной кислоты с едкой известью из смеси отгоняется маслообразный продукт, идентичный полученному в 1825 г. М. Фарадеем (1791—1867) бикарбюрированному водороду (бензолу). Э. Митчерлих нашел, что бензин состоит из трех объемов паров углерода и трех объемов водорода. Он получил также и некоторые производные бензина — нитробензид (нитробензол), азобензид (азобензол), хлорбензиды (хлорбензолы) и др. Э. Митчерлих высказал мнение, что бензойная кислота представляет собой соединение бензина с угольной кислотой. Но это мнение вызвало такие резкие протесты Ю. Либиха и Я. Берцелиуса, что Митчерлих принужден был от него отказаться. [c.104]

Возражения Берцелиуса по поводу состава радикала бензоила не вызвали дискуссии с Либихом, несмотря на то, что последний не был согласен с ним. Против теории бензоила вообще выступил лишь Митчерлих. В 1833 г. и позднее (1834 и 1835 гг.) он опубликовал исследование О бензине (т. е. бензоле). Исходным пунктом для его возражений против теории бензоила явилось наблюдение, что при нагревании бензойной кислоты с едкой известью из смеси отгоняется маслообразное вещество, идентичное полученному еще в 1825 г. Фарадеем бикарбюрированному водороду . Митчерлих определил объемные соотношения элементов в углеводороде Фарадея и нашел, что это вещество состоит из 3 объемов паров углерода и 3 объемов водорода. Соединение было названо Митчерлихом бензином . Было получено несколько производных бензина, в том числе питробензид (нитробензол), азо-бензид (азобензол), хлорбензиды (хлорбензолы) и др. [c.211]

Согласно теории окисления через перекиси скорость химических реакций процесса горения углеводородных смесей обусловливается интенсивностью возникновения активных перекисей, с одной стороны, и быстротой их исчезновения—с другой. В период индукции в горючем происходит первичное накопление перекисей. Увеличение количества молекул перекиси сопровождается повышением числа экзотермических реакций окисления, что вызывает возрастание температуры и, следовательно, большую интенсивность возникновения новых молекул перекиси. При достаточной концентрации активных перекисей скорость реакции окисления настолько возрастает, что появляется пламя. Между моментом достижения достаточной для воспламенения концентрации перекисей и самим воспламенением протекает некоторый интервал времени, в результате чего горючая смесь в момент появления пламени оказывается пересыщенной перекисями, почему реакция принимает чрезвычайно бурный характер, т. е. возникает детонация. Очевидно, что то горючее будет наиболее склонно к детонации, у которого возрастание скорости образования перекисей прл повышении температуры будет происходить наиболее интенсивно, так как в этом случае будет увели-чиваться возможность пересыщения смеси перекисями в момент воспламенения. Влияние перекисей на возникновение детонации в двигателе было показано Каллендаром экспериментально. Он испытывал влияние на работу двигателя добавляемых к топливу стойких (перекись бензоила) и нестойких (перекись ацетила, перекись метилэтилкетона и др.) перекисей и отметил различие в их влиянии. [c.354]

Вскоре Дюма и Пелиго открыли другую группу атомов — радикал коричной кислоты (радикал циннамил) СпНуО, обладавший такими же свойствами, что и радикал бензоил. В конце тридцатых годов благодаря работам Бунзена стал известен содержащий мышьяк и обладающий свойствами двухвалентного металла радикал какодил, который уда лось получить и в свободном виде. Существование свободного какодила и его металлоподобные свойства явились серьезнейшей опорой теории радикалов, [c.19]

Николай Николаевич Зинин (1812—1880) родился в г. Шуше, в Закавказье. В 1830 г. Н. Н. Зинин поступил в Казанский университет на физико-математический факультет. В 1836 г. защитил диссертацию на тему О явлениях химического сродства и о превосходстве теории Берцелиуса о постоянных химических пропорциях перед химической статикою Вертолета . В 1841 г. в Петербургском университете Николай Николаевич защитил докторскую диссертацию О соединении бензоила и об открытых новых телах, относящихся к бензоиловому ряду . [c.488]

В нач. 19 в., когда в орг. химии были распространены дуалистич. представления Й. Берцелиуса (теория радикалов), появились такие назв., как хлористый бензоил, окись мезитила. С середины столетия в назв. орг. соед. стали отражаться представления теории типов эти назв. составили первую обширную систему научной Н. орг. соед., т. наз. рациональную Н., к-рая под названием радикально-функциональной Н. входит составной частью в совр. правила. [c.290]

Получение 1,3-дибензоил-1,3-ди-(селененоил-2)-пропана. В колбу емкостью 100 мл с обратным холодильником к раствору 11,08 г (0,04 М) ю-бензоил-2-ацетоселенофепа в 40 мл спирта прибавляют 2 мл формалина, 3,48 г (0,04 М) морфо-лнна (см. примечание 2) и 4 мл 4%-ного водного раствора едкого натра. Реакционную смесь нагревают 2 часа на водяной бане и оставляют стоять на 24 часа. Отделяют выделившиеся кристаллы и промывают их спиртом. Получают 9,6 г (86% теории), т. пл. 175—175,5° (из смеси спирта и ацетона 2 1) — светло-желтые кристаллы (см. примечание 3). [c.11]

Получеиие 2-фенил-5-(4-метоксифенил)-1,3,4-оксадиазола. В колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным долодильни-ком, помещают 50 г 1-бензоил-2-(4-метоксибензоил)-гидразина и 150 мл хлорокиси фосфора. Полученную смесь нагревают на воздушной бане до полного растворения осадка, на что требуется 45—60 минут, после чего ее прогревают еще один час. Затем реакционную массу охлаждают и осторожно при перемешивании в течение 30—60 минут выливают в с.месь 1600 г льда и воды (см. примечание 4). После того как масса полностью закристаллизуется, ее отфильтровывают, хорошо промывают на фильтре водой (5—6 раз по 50 мл) и сушат. Полученный продукт растворяют при кипячении в 500 мл этанола, к раствору добавляют 2—3 г активированного угля и фильтруют. При охлаждении из раствора выкристаллизовывается вещество с т. пл. 143—144°, выход 39 г. Полученный оксадиазол йерекристаллизовывают из 180—200 мл толуола, выход 28 (см. примечание 5). После повторной перекристаллизации из 150 мл толуола получается 23 г (49% теории) оксадиазола для цинтилляциoнt ыx целей с т. пл. 144,5—146° (см. примечание 6). [c.61]

Получение 1-бензоил-2-(4-дифенилоил)-гидразина. В колбу емкостью 1 л, снабженную механической мешалкой и обратным холодильником, помещают 500 мл сухого свежеперегнанного пиридина, 50 г бензгидразида и 50 г хлорангидрида 4-дифенилкарбоновой кислоты. Полученную смесь медленно нагревают до полного растворения осадка, после чего раствор доводят до кипения. Через 20 минут нагревание прекращают, а реакционную массу выливают в холодную воду (2 л). Выпавший бесцветный кристаллический осадок фильтруют, промывают водой и сушат. После перекристаллизации из ледяной УКСУСНОЙ кислоты выход 85 г (73% теории), т. пл. 2 — 222". [c.64]

В предварительно заполненную аргоном колбу Кляйзена объемом 100 мл с дефлегматором высотой 10 см, снабженную капельной воронкой и капилляром, помещают 36,2 г (0,225 моля) дизтиламида дизтилфосфинистой кислоты в 50 мл абсолютного гексана. К этому раствору прибавляют по каплям 32,6 г (27 мл, 0,225 моля) свежеперегнанного хлористого бензоила при встряхивании и охлаждении холодной водой. Наблюдается саморазогревание и образование желтого осадка, который при следующем нагревании на водяной бане (70-80 0 полностью растворяется в течение 30 мин. Заменяют капельную воронку на термометр и реакционную смесь перегоняют в вакууме, собирая в охлажденный до -30 С приемник широкую.фракцию с рт.ст.) (можно перегонять при атмосферном давлении, собирая фракцию 120 150 С). Полученный продукт перегоняют вторично при атмосферном давлении (в аргоне). Получают 17,5 г (62,5% от теории) диэтилхлорфосфина с Т =130-134 С, [c.131]

Теория радикалов. Исторически первой в органической химии была теория радикалов. В созлании этой теории важную роль сыграла электрохимическая теория химической связи Й. Берцелиуса, господствовавшая в то время в неорганической химии. Согласно этой теории ( дуалистическая теория ) все соединения образуются из противоположно заряженных частиц (элементов) в результате сил электростатического притяжения. В органических соединениях роль таких заряженных частиц играют не только атомы, но и целые группировки атомов, названные радикалами. Принималось, что радикалы в органической химии соответствуют элементам в неорганической химии и способны переходить в химических реакциях от одного соединения к другому в неизмененном виде. Первым таким радикалом был бензоил, обнаруженный в бензойной кислоте, бен-зоилхлориде и бензальдегиде (Ю. Либих, Ф. Вёлер). [c.22]

Перекись бензоила или озонид ме-тилметакрилата (полученный введением озона в раствор сложного эфира) на основании теории Штау-дингера предлагается схема реакции, в которой катализатор, разлагаясь на свободные радикалы, образует активные комплексы с мономером, которые взаимодействуют с другими молекулами мономера,, давая медленно растущие цепи со свободной валентностью на конце время от времени цепь обрывается за счет гидрогенизации описываемым пу- [c.487]

Один из основателей атомно-молекулярной теории. Совместно с французским химиком Ф. С. Клоэ-зом получил ( 85 ) цианамид, изучил его термическую полимеризацию, получил мочевину гидратацией цианамида. Изучая действие едкого кали на бензальдегид, открыл ( 853) бензиловый спирт. Одновременно открыл окислительно-восстановительное диспропор-ционированне ароматических альдегидов, или реакцию окисления одной молекулы альдегида за счет восстановления другой в щелочной среде (реакция Канниццаро). Синтезировал хлористый бензоил и получил из него фенилуксусную кислоту. Изучил анисовый спирт, мо-нобензилкарбамид, сантонин и его производные. Однако главное значение работ Канниццаро заключается в предлом енной им системе основных химических понятий, оз- [c.218]

Ю. Либих и Ф. Вёлер показали, чго бензоильная группа переходит без изменений нз одного соединения в другое в ряду бензойная кислота—бензальдегид — хлористый бензоил— бензоилсульфид. Это второе после Ж. Б. А. Дюма и его сотрудника П. Булле экспериментальное открытие сложного радикала способствовало развитию теории радикалов в органической химнп. [c.639]

В качестве неподвижных фаз в экстракционной хроматографии использовали дитизон [34, 35], теноилтрифторацетон (НТТА) [36], а-оксиоксимы [37] (а также другие оксимы [38]), дитиокар-баминаты [39, 40] и 1М-бензоил-М-фенилгидроксиламин [41]. Все эти соединения при обычной температуре представляют собой твердые вещества, и в качестве неподвижных фаз обычно используют растворы реагентов в органических растворителях, сорбированные на носителях. Имеется ряд работ, в которых использовались неподвижные фазы, с которых предварительно испарялся растворитель, но в этом случае распределение металла, очевидно, нельзя рассматривать как процесс, происходящий между двумя жидкими фазами, т, е. такие системы нельзя относить к экстрак-ционно-хроматографическим и скорее можно интерпретировать как ионообменные. В этом разделе экстракционно-хроматографические данные рассмотрены применительно к теории экстракции прежде всего обсуждается роль ряда факторов, определяющих экстракцию хелатов. [c.41]

Го и Калописсис [405] получили 9-бромаценафтен действием бромистого водорода на уксуснокислый раствор аценафтенола-9 с выходом 80% от теории. Эти авторы приводят для 9-бромаценафтена т. пл. 73 °С, тогда как Джонс описывает это соединение как масло, не кристаллизующееся при комнатной температуре (обе работы опубликованы в 1949 г.). 9-Бромаценафтен синтезировали также действием трехбромистого фосфора на аценафтенол-9 [990]. Авторы указывают для него т. пл. 70,5—71,5 °С. 9-Бромаценаф-тен получен также при бромировании аценафтена с помощью -бромсукцинимида в присутствии перекиси бензоила [976]. 9-Бромаценафтен нестоек и уже при нагревании, быстрее в присутствии щелочей, отщепляет бромистый водород и дает яце-нафтилен и продукт его полимеризации [c.68]

Смешивают эфирную взвесь натриевого производного фенилацетилена с вычисленным количеством хлористого бензоила и дают несколько часов стоять. После этого прибавляют ледяной воды, отделяют эфирный слой, сушат его хлористым кальцием и разгоняют в вакууме при возможно низком давлении, так как бензоил-фенилацетилен довольно нестоек. Хэрд и Коэн [1104] таким путем получили бензоилфенилацетилен с выходом 74% от теории т. кип. 200 —202° при 15 мм. [c.390]

Растворяют, например, 16,2 з бензоилацетона и 14 г хлористого бензоила в 100 мл сухого эфира, прибавляют 32 г сухого тонко. измельченного углекислого натрия и дают стоять в колбе с обратным холодильником, предохраненным от влаги. После некоторого времени эфир закипает дают стоять около 16 час. при обыкновенной температуре, отсасывают от поваренной соли, соды и енолята, промывают небольшим количеством эфира, растворяют в воде продувают эфир воздухом и осаждают уксусной кислотой. Получают 10 г очень чистого ацетилдибензоилметана. Из эфирного маточного раствора и промывных вод можно извлечь 10-проц. содовым раствором еще некоторое количество енолята, так что получают в общем 14 г, соответственно 87% от теории. [c.396]

Описанный выше метод Вейганда применим также для ацилирования. Так, из натрийдибензоилметана и хлористого бензоила в ацетоне можно очень легко получить трибензоилметан с выходом 45% от теории. По Клайзену [1129], он получается с незначительно лучшим выходом гораздо более кропотливым путем (ср. Вейганд. [ИЗО]). [c.396]

Растворяют 14 г хлористого бензоила (0,1 моля) в 15 мл эфира, вносят раствор в трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и предохранительным вентилем от доступа воздуха, и прибавляют цри помешивании эфирный раствор (0,1 моля) фенилмагнийбромида без охлаждения с такой скоростью, какую позволяет вскипание эфира. Реакционную смесь обрабатывают льдом и соляной кислотой, перегоняют с водяным паром, пока не отгонится вся бензойная кислота. Остаток растворяюг в петролейном эфире. После сушки сульфатом натрия фракционируют. Выход бензофенона 55% от теории, с фенилмагпий-иодидом 68,5%, с хлоридом 48%. Побочным продуктом является главным образом трифенилкарбинол. Замечательно, что выходы не зависят от того, смешивают ли составные части быстро или медленно, охлаждают или нет. [c.398]

Теория радикалов, казалось, получила экспериментальное подтверждение считали, что удалось выделить в свободном виде радикалы циан и какодил. Впоследствии, однако, было выяснено, что в обоих случаях радикалы получены не были, а выделенные вещества представляли собою днциан и дикакодил, образовавшиеся за счет соединения двух радикалов друг с другом. Особый интерес вызвала работа Либиха и Велера (1832 г.) [1] о радикале горькоминдального масла (бензойного альдегида), который получил название бензоила. Авторам удалось путем последовательного ряда реакций получить различные соединения, содержащие этот радикал бензойную кислоту и ее соли, хлористый бензоил, амид бензойной кислоты бензойный альдегид рассматривали как радикал бензоил, соединенный с водородом. [c.16]

Например, в присутствии Ог2 (0,01—5%) или перекиси бензоила при 100—400° или при 500—2500 атмосферах давления можно получить из этилена (или смеси этилена с другими полимеризующимися веществами) любые жидкие, маслообразные, твердоупругие и тому подобные материалы. Интересно, что низкополимерные вещества, например димеры -а)-метилстирола, даже при 100° и любом давлении остаются без изменения, а мономеры этих веществ в тех же условиях могут дать стеклообразные полимеры со степенью полимеризации около 50. Это является хорошим подтверждением теории полимеризации как цепной реакции . [c.58]

К доструктурному периоду относится начало исследований душистых веществ. Поскольку эти работы были подробно рассмотрены нами ранее [73], в настоящей статье мы ограничимся лишь упоминанием того, что возникновение теории радикалов оказало влияние на развитие исследований соединений, входящих в состав эфирных масел. Попытки выделения радикалов (бензоила, [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология