Гиббса условная

Из (1.1), (1.2), (1.8) и (1.9) следует, что для системы, находящейся в состоянии равновесия, энтропия имеет условный максимум, а внутренняя энергия, энергия Гельмгольца и энергия Гиббса условный минимум. При этом условия экстремума для каждой из функций различны, они указаны при записи приведенных критериев равновесия. Так, энтропия имеет условный максимум при заданных значениях и У, а энергия Гиббса — условный минимум при заданных значениях Тир. [c.7]

Эмпирические методы расчета стандартных энтальпий образования и сгорания органических веществ, а также их молярные теплоемкости, энтропии, энергию Гиббса, условно можно разделить на две группы [c.97]

Согласно правилу фаз Гиббса условная вариантность системы (число степеней свободы) может быть найдена из уравнения [48] [c.137]

Следствие 2. В треугольнике Гиббса условные экстремумы парциальных давлений А гВ(С ( по любому сечению, . "л = Л а(Л в) приходятся на состав, где [c.87]

Стандартные энергии Гиббса AG°, энтальпии образования АН° и энтропии 5° приводятся в специальных таблицах, в которых А0° и АН° элементарных веществ в стандартном состоянии условно принимаются равными нулю (см. табл. 3). [c.80]

Правило фаз было выведено Гиббсом в 1876 г. Приведенная выше формулировка его в настояш,ее время может быть заменена более расширенной. Двойка в соотношении (VIH, 2) является результатом принятого нами допущения, что из внешних факторов только два — температура и давление — могут влиять на состояние равновесия в Системе. Однако возможны системы, в которых на равновесие могут оказывать влияние и другие внешние факторы (электрические и магнитные поля, поле тяготения). В этих случаях в соотношение (VIH, 2) вместо двойки войдет соответственно иное число внешних факторов. С другой стороны, в некоторых системах изменения давления или (реже) изменения температуры практически не влияют на равновесие. Так, незначительные изменения давления (например, колебания атмосферного давления) не оказывают ощутимого влияния на свойства металлических сплавов. E таких случаях число степеней свободы соответственно уменьшается на единицу и определяется как условная вариантность системы Су л- [c.247]

Абсолютное значение энергии Гиббса вещества неизвестно, поэтому интегрирование проведем в пределах от условно выбранного начального состояния, называемого стандартным, до данного состояния [c.31]

На этом примере можно ясно увидеть, что правильное применение правила фаз Гиббса связано с определенными трудностями. Следует подчеркнуть, что Оно представляет собой точный закон термодинамики, имеющий всеобщее значение, поэтому термин правило является условным и появился в результате неточного перевода с английского языка. [c.288]

Наконец, нетрудно убедиться, что свободная энергия Гиббса также имеет условный минимум для состояния равновесия. Если учесть выражения (V.19) и (V.27), то согласно (IX.8) должно выполняться условие [c.198]

Задание. Нарисуйте кривую охлаждения чистой жидкости (например, воды). По оси абсцисс отложите время, по оси ординат температуру. Выделите на этой кривой отдельные участки и подсчитайте для каждого такого участка число степеней свободы, пользуясь правилом фаз Гиббса. Учтите, что при таком подсчете нужно находить условную вариантность, так как система находится в условиях постоянного давления и число внешних факторов, влияющих на эту систему, сводится к одному (температура). Предположите, что в рассматриваемом температурном интервале происходит лишь кристаллизация, а другие фазовые превращения отсутствуют. [c.155]

Если предположить, что объем раствора не изменяется в результате процесса адсорбции, то величина Г<"> равна заштрихованной площади на рис. 1. Действительно, именно эти площади представляют собой разности в количествах компонента 1 для реальной и идеальной систем. Из уравнения (4.9) видно, что при малых концентрациях вещества 1, когда v. NJv.lN< , 1, ж т. е. в разбавленных растворах относительный поверхностный избыток также равен заштрихованной площади на рис. 1. Это означает, что в разбавленных растворах условная граница раздела, фиксируемая условием Гз = О (плоскость Гиббса), приближается к поверхности электрода. Если же условие У1Л/1/У2Л/3 1 не выполняется (достаточно концентрированные растворы), то физический смысл относительного поверхностного избытка на границе электрод — раствор становится более сложным (рис. 3). Положение плоскости Гиббса здесь определяется равенством площадей 1 = з, так как величина Гг равна нулю. Плоскость Гиббса при этом не совпадает с поверхностью электрода. Заштрихованные горизонтальными линиями площади на рис. 3 показы- [c.19]

Для изображения молекул ПАВ приняты условные обозначения. Прямая или волнистая линия обозначает углеводородный ря.д <ал, а кружок — полярную группу (рнс. 19.6). Благодаря дифильному строению ПАВ их молекулы самопроизвольно образуют ориентированный монослой на поверхности раздела фаз в соответствии с условием уменьшения энергии Гиббса системы полярные группы ( головы ) молекул располагаются в водной (полярной) фазе, а гидрофобные радикалы ( хвосты ) вытесняются из водной среды и переходят в менее полярную фазу, например в воздух (рис. 19.7). Причиной такой ориентации является то, что энергия взаимодействия молекул воды друг с другом больше, чем с гидрофобными частями молекул ПАВ нг0-Н20> [c.309]

Четкую границу между лиофильностью или лиофобностью коллоидных систем не всегда можно установить. Так, золь кремниевой кислоты устойчив в изоэлектрическом состоянии. Гидрозоли кремниевых кислот, гидроксидов железа или алюминия при коагуляции удерживают большое количество воды и образуют студнеобразные системы. В то же время студнеобразный крахмал в водной среде при нагревании переходит в золь, обладающий многими свойствами гидрофобных систем. В подобных случаях часто невозможно провести границу между гетерогенной и гомогенной системами, и правило фаз Гиббса оказывается неприменимым. Поэтому для лиофильных коллоидных систем понятия дисперсной фазы>, дисперсионной среды>, золя и других условны, в той же мере, как понятие раствор для лиофобных систем. [c.157]

Адсорбция на однородной плоской поверхности раздела фаз. Уравнение изотермы Гиббса. Однородная плоская граница раздела фаз образуется при контакте двух жидкостей или жидкости с газом, и адсорбция происходит в поверхностном слое между ними. В связи с этим целесообразно рассмотреть более подробно межфазную границу жидкость — жидкость и жидкость — газ. Ранее отмечалось, что в реальных системах локальные свойства при переходе от одной фазы к другой изменяются не резким скачком, а постепенно. Условно характер изменения свойств [c.52]

Уравнение изотермы Ленгмюра (см. с. 58) было получено как следствие из уравнений Гиббса и Шишковского. Совпадение результатов двух независимых выводов показывает, что при адсорбции поверхностно-активных веществ на границе раздела водный раствор — газ образуется моно-слой. Формирование адсорбционного монослоя условно показано на рис. 25. В определенной степени насыщение поверхностного слоя молекулами при повышении концентрации поверхностно-активного вещества напоминает поведение нерастворимого монослоя при разных степенях сжатия. Полному насыщению, которому отвечает условие Г=Г , соответствует предельное сжатие. В состоянии максимального уплотнения адсорбционный монослой, так же как и нерастворимый монослой, называют частоколом Ленгмюра. Аналогия между по- [c.62]

Так как прямое определение энергии Гиббса и энтальпии сольватации ионов невозможно, то приходится идти по пути условного разделения значений этих функций между ионами электролита. Можно предположить, что в водных растворах энтальпии гидратации равны у гидратов катионов и анионов одинакового радиуса. Поскольку диполь воды обладает асимметрией, равной 0,025 нм, то в гидратированном анионе молекулы воды располагаются на это значение ближе к аниону и в гидратированном катионе на то же значение дальше от катиона. Следовательно, эффективный радиус катиона на 0,025 нм больше его кристаллографического радиуса гс, у аниона на 0,025 нм меньще его кристаллографического радиуса гд. [c.420]

Условные пределы интегрирования соответствуют В—1-й раствор А —2-й. Приращение энергии Гиббса в результате прохождения через гальванический элемент (IX) If составляет [c.493]

I условна, так как фактическими переменными являются только массы компонентов п, и их изменения d ,. Дифференциальные уравнения термодинамики удается использовать наиболее эффективно, когда они приведены к виду уравнений от независимых переменных. Поэтому фундаментальное уравнение Гиббса [c.134]

Постройте в условных кривых схему диаграммы плавкости для двух компонентов, образующих систему эвтектических сплавов. Дайте анализ областей, применяя правило фаз Гиббса С = К + — Ф). [c.289]

В термодинамических расчетах используют значение изобарного потенциала образования веществ, равное изменению изобарного потенциала при образовании данного соединения из элементов или простых веществ при стандартных условиях или в стандартном состоянии. Стандартный изобарный потенциал образования, например, при 298,15 К обычно обозначался символом А0°/298,15, где индексы имеют то же значение, что и при обозначении стандартной энтальпии образования (с. 30). В настоящее время стандартный изобарный потенциал (стандартную энергию Гиббса) рекомендуется обозначать как fG° (298,15К). Стандартный изобарный потенциал образования простых веществ условно принимается равным нулю. Например, стандартный изобар- [c.41]

Построить в условных кривых схему диаграммы плавкости для двух ком -понентов, образующих систему эвтектических сплавов. Дать анализ облаете] по правилу фаз Гиббса (С = /С + 1 — Ф). [c.267]

Принцип равновесия Гиббса. Для -компонентной г-фазной системы при постоянстве ее внутренней энергии V, объема К и чисел молей компонентов и (г = 1, 2,. .., ) условие Т. р. заключается в том, что при всех возможных изменениях параметров состояния энтропия 5 системы остается неизменной или уменьшается. Иными словами, энтропия изолир. системы при Т. р. имеет условный максимум [c.541]

Теперь о сложности теории Гиббса. Будучи очень простой в математическом отношении, она все же трудна для восприятия происходит это по нескольким причинам. Во-первых, теорию капиллярности Гиббса невозможно понять в отрыве от всей гиббсовской термодинамики, в основе которой лежит весьма общий, дедуктивный метод. Большая общность теории всегда придает ей некоторую абстрактность, что, конечно, отражается на легкости восприятия. Во-вторых, сама теория капиллярности Гиббса есть обширная, но условная система, требующая единства восприятия без отвлечения от отдельных ее положений. Дилетантский подход к изучению Гиббса просто [c.14]

В уравнении (20) суммирование производится по всем подвижным компонентам. Что касается неподвижных компонентов, образующих решетку твердого тела, то их химические потенциалы не фигурируют в уравнении (20). Гиббс вообще не вводил понятия химический потенциал неподвижного компонента. Его можно определить лишь условно и отдельно для каждого направления разреза твердого тела как химический потенциал в равновесной флюидной фазе, контактирующей [c.21]

Гиббс решил эту проблему введением в межфазную область математической поверхности — разделяющей поверхности Гиббса. Последняя условно определяет объемные фазы как лежащие либо по одну, либо по другую сторону от этой математической поверхности нулевой толщины. Величину должно, следовательно, вычислять, исходя из геометрического размера условного объема со стороны I от разделяющей поверхности (см. рис. 1) это же относится и к Ни ни не являются, таким образом, точными значениями для указанных областей, так как каждая из них содержит часть диффузной межфазной зоны, где свойства объемных фаз пропадают. Сумма С не может, следовательно, быть точной суммой характеризующей двухфазную систему, а недостаток восполняется величиной д в уравнении (1). [c.40]

При попытке применить эту математическую модель к экспериментальным системам, в конце концов становится очевидным, что должно быть принято какое-то решение для уточнения положения разделяющей поверхности Гиббса. Из уравнения (1) очевидно, что сумма инвариантна, но индивидуальные значения членов меняются в зависимости от условных объемов, приписываемых каждой из объемных фаз, т. е. в зависимости от положения разделяющей поверхности. Эта свобода математического выбора в теории была использована Гиббсом для упрощения получающихся термодинамических уравнений и, следовательно, для облегчения экспериментальной интерпретации измеренного значения д. К сожалению, единственного условия в отношении положения разделяющей поверхности Гиббса недостаточно, чтобы упростить все термодинамические задачи, связанные с жидкими межфазными поверхностями, и современный исследователь должен ясно сознавать различие используемых условий, во избежание ошибок в интерпретации экспериментальных результатов. [c.41]

Равновесие и устойчивость свободных симметричных пленок можно трактовать более просто и однозначно, исключив условность положения геометрических разделяющих поверхностей Гиббса и не включая толщину пленки как термодинамическую функцию. В этом варианте термодинамического описания устойчивости свободных пленок последние рассматриваются как гиббсовская поверхность разрыва [6—10]. [c.57]

При достаточно высоких дисперсности и концентрациях дисперсной фазы (ДФ) в НДС с жидкой или газообразной дисперсионной средой самопроизвольно возникают термодинамически устойчивые пространственные структуры, образующиеся в результате сцепления частиц ДФ. Образование структурированных дисперсных систем (СВДС) сопровождается уменьшением избыточной межфазной энергии Гиббса и соответствующим ростом энтропии системы. Тип дисперсных структур определяется природой контактов между частицами ДФ, условно объединяемых в две группы [174,185,186] [c.97]

Зависимость растворимости от температуры. Растворимость — это содержание данного компонента в насыщенном растворе при постоянных внешних условиях. Растворимость вещества в жидкости зависит от различных факторов (температуры, давления, природы растворяемого вещества и растворителя и т. д.). В соответствии с правилом фаз Гиббса при р = onst система чистый компонент— раствор условно моновариантна, т. е. X =f T), где X — концентрация (в молярных долях) раствора, насыщенного i-M компонентом. Если при постоянном давлении изменить температуру на aT, то за счет изменения концентрации раствора на dA вновь установится равновесие. Это означает, что dp,i = d(Ai, т. е. [c.124]

Стандартная энергия Гиббса образования вещества определяется аналогично стандартной энтальпии образования того же вещества с формулой В (см. разд. 4.1) ее обозначают как А(7г,в, а при 298,15 К как АС298.в и выражают в кДж/моль. Эта величина при некоторой температуре Т пропорциональна энергии Гиббса реакции образования вещества В из простых веществ, для которых энтальпии образования условно приняты равными нулю. [c.65]

Общие положения. Окислительный потенциал, отнесенный к условному водородному нулю, есть электрическая мера изменения энергии Гиббса оксред-реакции между системами Ох —Red и стандартной водородной Аф = —AG/nF. [c.621]

Значения ЛСт для реакций с участием нонов можно очень легко рассчитать из таблиц функций Гиббса для нонов в растпорс. Они приводятся в виде мольных функций Гиббса для иопов с использованием условности, что для гидратированного протона равна нулю [c.400]

С. п. определяется либо непосредственными измерениями эдс соответствующих электрохим. цепей с экстраполяцией на бесконечно разб. р-ры, либо расчетом - по данным о стандартных значениях изменения энергии Гиббса хим. р-ции А G В последнем случае р-цию представляют в виде суммы двух (или более) электродных р-ций, одна из к-рых-окислит.-восстановит. р-ция с искомым С.п. El, а другая-с известным С.п. Если в условной схеме ячейки 1-й электрод записан слева, то [c.414]

Буква 5 означает бесконечно малую вариацию величины, в т. ч. флуктуацию, в отличие от знака дифференциала, означающего действительно малое изменение величины в реальном процессе. Знак равенства имеет место при протекании в системе обратимых процессов, знак неравенства-необратимых (в случае изолир. системы). Принцип равновесия можно выразить также через термодинамические потенциалы-шутр. энергию и, энтальпию Н, энергию Гиббса С, энергию Гельмгольца Г-при условиях, характеризуемых постоянством соответствующих параметров состояния. Т. р. отвечает условный минимум термодинамич. потенциалов [c.541]